有机化学第5版习题答案11_12章(李景宁主编).docxVIP

《有机化学》（第五版，景宁主编）习题答案 第十一章 1、用系统命名法命名下列醛、酮。 （1） （ 3） 2-甲基-3-戊酮 E-4-己烯醛 （4） （ 5） Z-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 3-甲氧基4羟基苯甲醛 （10） 螺［4，5］癸-8-酮 3、将下列各组化合物按羰基活性排序。 （1） A、 B、PhCHO C、CI3CCHO CAB （2） A、 B、 C、 D、 DCBA （3） A、 B、 C、 CBA 5、F列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。ch3cch2ch3O OII IIO⑵ CH3CCH2CCH3 (3) CH3CCH2CO2C2H5O OII IICH3CCHCCH3 5、 F列羰基化合物都存在酮 -烯醇式互变异构体，请按烯醇式含量大小排列。 ch3cch2ch3 O O II II O ⑵ CH3CCH2CCH3 (3) CH3CCH2CO2C2H5 O O II II CH3CCHCCH3 COCH 3 O (5) CH3CcHCOOC2H5 COCH 3 （4）（5）（ 2）（ 3）（ 1） 6完成下列反应式（对于有两种产物的请标明主、次产物） (1) CHO + H2N CH 二 N （亲核加成） (2) HC 三CH + 2CH 2O HOH 2CC三 CCH2OH （亲核加成） (4) （亲核加成） (5) O^N/Oi： CN H2g OH COOH OH （亲核加成，后水解） (8) 丈 is O CH3 O C2H 5°2。 H°C （迈克尔加成，后羟醛缩合） （迈克尔加成，后羟醛缩合）P381 3 3 (9)（迈克尔加成，后羟醛缩合）OIICH3CCH2Br(10)HOCH (9) （迈克尔加成，后羟醛缩合） O II CH3CCH2Br (10) HOCH 2CH2OH * HCl(干) BrH2C H3C OCH 2 OCH2 （与醇加成，生成缩醛） (11) (见 P351) (17) PhCHO + HCHO O巴 PhCHzOH + HCOO- (歧化反应) (18)O + CH (18) O + CH3CO3H CH3CO2Et 40°C~* HOOCCH 2CH2CH2CH2COOH 或用浓硝酸作氧化剂（P356） 7、鉴别下列化合物。 （3） A、 B、 C、 D、 答：1、取上述化合物少量，分别加入 NaOl，能发生碘仿反应，生成黄色沉淀的是 B、C， 不发生反应的是A、D ； 2、 在A、D两种化合物中分别加入 CuSO4的酒石酸钠溶液（斐林试剂），产生红色沉淀的 是A，不反应的是D ； 3、 在B、C中分别加入无水氯化锌和浓盐酸的混合液（卢卡试剂），静置后产生沉淀的是 C,不反应的是B。 (2)CHOCH3 (2) CHO CH3 13、以甲苯及必要的试剂合成下列化合物 (2) CH3Br2 —”FeBtCH 3丄 Mg「I无水乙醚BrMgBrBrMg CH3 Br2 —” FeBt CH 3 丄 Mg「 I无水乙醚 Br MgBr BrMg CH3 H2O 无水乙醚 H3C CH3 OH 14、以苯及不超过2个碳的有机物合成下列化合物 (2)O,HCICHOAICI 3,CuCI (2) O,HCI CHO AICI 3,CuCI 18、化合物F,分子式为C10H16O，能发生银镜反应，F对220nm紫外线有强烈吸收，核 磁共振数据表明F分子中有三个甲基，双键上的氢原子的核磁共振信号互相间无偶合作 用，F经臭氧化还原水解后得等物质的量的乙二醛、 丙酮和化合物G,G分子式为C5H8O2, G能发生银镜反应和碘仿反应。试推出化合物 F和G的合理结构。 答： 分于戎为c讪论0的化合痢F的不危和反为弱说刖廿子-内不赳祸苯孙?F可以證生银裁反应’说明为醛类化合物.F在監0血虺有强紫外恿收，壷明它为共郭分子估F的臭氧佬还派产期可亂其分于阿合宵=€1】一CH」^=C〈C耳两种缔构单元丁 G的分于式为?H^Oj,说明含蛊2个不饱和 、旳 ffi,苒中一伞为超;^另一个可噩为C诲C禺 自戏可眯推爲G的绪构式为 CH-COCH，ak（：HO J ■ ■ 垛上所述F的分子结构式应谨是 ?刊 小 HCCHHnC =-CM—CH—Cx亠亠 弋旳 19、化合物A，分子式为C6H12O3，其IR谱在1710cm-1有强吸收峰，当用b-NaOH处理 时能生成黄色沉淀，但不能与托伦试剂生成银镜，然而，在先经稀硝酸处理后，再与托伦 试剂作用下，有银镜生成。 A的1HNMR谱如下：S 2.1 （s, 3H），S 2.6 （d，2H），S 3.2 （s，6H ），S 4.7 （t，1H ）。试推测其结构。 答：分子式为C6H12O3, A的不饱和度