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废旧硫化橡胶再生的研究进展 废旧硫化橡胶再生的研究进展 第2期(总第67期) 2021年6月 黎明职业大学学报Journa l of L i m i n g Voca ti ona l Un i versity No 12Jun 12021 废旧硫化橡胶再生的研究进展 张青海　李云龙　陈汝盼 (黎明职业大学轻纺工程系　福建　泉州　362000) 摘要:分析橡胶再生过程中的反应机理, 综述废旧硫化橡胶的再生方法, 重点介绍热处理法、热机械处理法、机械化学法、微波法、超声波法、生物技术法、超临界CO 2法等硫化胶的再生工艺, 并展望再生胶的发展前景。 关键词:硫化橡胶; 再生; 主链断裂; 交联键断裂; 脱硫 中图分类号:X78313　　　　　　文献标识码:A 　　　　　　文章编号:1008—8075(2021) 02—0057—05 自Charles Goodyear 于1839年发明了橡胶的 硫化以后, 橡胶工业得到快速地发展, 在轮胎、鞋底及乳胶制品等领域中广泛应用。橡胶制品在 生产及使用过程中产生的大量废旧硫化橡胶, 融, , , 源的可持续利用, 因此在业内受到越来越多的关注。再生胶是废弃橡胶中再生的胶料, 其作为填充剂在生胶配方体系中占有重要的地位。再生胶的添加虽然会使得生胶的物理机械性能, 如拉伸强度、模量、撕裂强度等有所下降, 但却可以提供生胶所没有的特点。一方面可缩短混炼时间, 减少胶料在混炼过程中的能量消耗; 其次, 在挤出或者压延的过程中使得供料的速度更快, 当混炼胶中含有再生胶时, 可避免出现挤出膨胀和压延收缩的问题; 第三, 在硫化时, 再生胶可起到抗老化性作用, 其效果比添加其余抗老化剂更好。了解生成再生胶的反应机理及再生胶的制备工艺对更好地研究再生胶有着重要的意义。 说明, 再生过程中主要是主链断裂, 或者是硫化 胶的交联键断裂, 。1件-氯化亚铁(PH -果。图1示出PH -FeCl 2产生自由基, 生成过氧化物的流程图。图2示出异戊橡胶(I R ) 分子链氧化降解过程。图3为I R 橡胶分子链过氧化物的分解过程 图1　PH -FeCl 2生成过氧化物的流程 如图1所示, 苯肼先与FeCl 2生成PH - 1　废旧硫化胶再生过程中的反应机 FeCl 2配合物, 而后PH -FeCl 2与空气中的氧发 在机械力或再生剂的作用下, 硫化胶再生过 程中所发生的反应机理较复杂, 但基本的反应可 生作用, 生成氮气和过氧化物, 该反应过程中苯肼为主要反应物, FeCl 2为催化剂。 收稿日期:2021-01-15 作者简介:张青海(1983-) , 男(汉) , 福建晋江人, 黎明职业大学轻纺工程系助教, 硕士, 主要从事塑料加工方面的研究。基金项目:福建省自然科学基金项目(2021J01319) ; 福建省教育厅科技项目(JA09274) ; 泉州市科技计划重点项目(2021Z60) 黎明职业大学学报 图3　I R 橡胶分子链过氧化物的分解机理 最后, 变价金属离子可促进橡胶分子链中的过氧化物分解生成自由基, 该自由基可进一步引发橡胶分子链的断裂, 反应过程如图3所示。112　交联键断裂 硫化胶再生过程中, 加入三苯基磷, 可使其发生交联键断裂。图4示出了通过添加三苯基膦打开橡胶交联键的机理过程。 图2　I R 橡胶分子链氧化降解机理 其次, 如图2所示, PH -FeCl 2分解产生的过氧化物可引发I R 的多种自由基降解 图4　通过添加三苯基膦打开橡胶交联键 三苯基膦是一种通过亲核反应破坏交联键中硫键的助剂。硫化胶添加了三苯基膦可破坏硫磺交联键, 生成新的双键, 从而达到橡胶再生的目的 橡胶再生的方法 , 主要包括加热法、消化法、 碱处理法、中性溶液消化法和高压蒸汽再生法。加热法是橡胶再生工业中较为传统及简便的处理工艺。在处理过程中硫化胶被磨成粉, 与油脂和再生剂置于管式炉中, 通过蒸汽加热到适当的温度, 完成再生。加热法的典型配方为在含有再生助剂苯基硫醇和芳香族油的条件下加热到180℃处理5～10h; 消化法主要是将废旧硫化胶、溶剂、水, 增塑剂及再生剂混合后, 装到高压反应釜中, 通过蒸汽在180～210℃温度下加热5～24h, 然后将不溶物清洗干净、干燥; 碱处理法 113　主链和交联键断裂 通过硫醇和二硫化物与自由基作用, 再生过程中可得交联网络断裂程度较深的再生胶 芳香族的硫醇反应活性较