铜冶金学第5章.pptxVIP

　 第五章 　 铜锍的吹炼 ;５.1 概 述 硫化铜精矿经过造锍熔炼产出了铜锍。 铜锍是金属硫化物的共熔体。主要成分除了Cu、Fe、S外，还含有少量Ni，Co，Pb，Zn，Sb，Bi，Au，Ag，Se等及微量SiO2，此外还含有2% ～4%的氧，铜锍中的Cu，Pb，Zn，Ni等重有色金属一般是以硫化物的形态存在，铁的物相主要是FeS，也有少量以FeO、Fe3O4形态存在。 吹炼目的：除去铜锍中的铁和硫以及其它杂质，获得粗铜。 铜锍是贵金属的良好捕集剂。 在吹炼过程中，金、银及铂族元素等贵金属几乎全部富集于粗铜中。;表1 部分熔炼方法的铜锍化学组成; 铜锍的吹炼设备有： 卧式侧吹转炉 诺兰达连续吹炼转炉 澳斯麦特炉 三菱法连续吹炼炉 反射炉式的吹炼炉（也称连吹炉） 闪速吹炼炉 用卧式侧吹转炉吹炼其过程是间歇式的周期性作业。吹炼温度在1150 ℃～1300℃。; 整个过程分为两个周期。 在吹炼的第一周期，铜锍中的FeS与鼓入空气中的氧发生强烈的氧化反应，生成FeO和SO2气体。FeO与加入的石英熔剂反应造渣，故又叫造渣期。造渣期完成后获得了白锍(Cu2S)，继续对白锍吹炼，即进入第二周期。 ; 在吹炼的第二周期，鼓入空气中的氧与Cu2S（白锍）发生强烈的氧化反应，生成Cu2O和SO2。Cu2O又与未氧化的Cu2S反应生成金属Cu 和SO2，直到生成的粗铜含Cu98.5%以上时，吹炼的第二周期结束。 铜锍吹炼的第二周期不加入熔剂、不造渣，以产出粗铜为特征，故又叫造铜期。; 图5.1转炉渣吹炼工艺流程;５.3 铜锍吹炼的基本原理 ５.3.1 吹炼过程中的主要物理化学变化 铜锍的铜品位通常在30%～65%之间，其主要成分是FeS和Cu2S。此外，还含有少量其它金属硫化物和铁的氧化物。硫化物的氧化反应可用下列通式表示: MeS+2O2=MeSO4 　 (５.1) MeS+1.5O2=MeO+SO2 (５.2) MeS+O2=Me+SO2 (５.3);MeSO4在吹炼温度下不能稳定存在，即硫化物不会按 MeS+2O2=MeSO4 （５.1） 反应 ;图５.2　硫化物与氧反应的ΔG0 －T关系; 从图５.2看出，FeS氧化反应的标准吉布斯自由能ΔG0最负，所以在锍吹炼的初期，它优先于Cu2S氧化。随着FeS的氧化造渣，它在锍中的浓度降低，而Cu2S的浓度提高，二者同时氧化的趋势增长。; [Cu2S]与[FeS]共同氧化时的浓度关系 从热力学条件分析是下列两反应的吉布斯自由能变化相等： [FeS] + 1.5O2= (FeO) +SO2  　　[Cu2S] +1.5O2 = (Cu2O) + SO2  ; 当 ΔG[FeS]=ΔG[Cu2S]时，得到FeS和Cu2S共同氧化时的浓度（摩尔分数）关系：; 计算结果表明，在吹炼温度下，只有当熔体中Cu2S浓度约为FeS浓度的25000～7800倍时，Cu2S 才能与FeS共同氧化或优先氧化。工业实践中，白锍中的Fe含量降到1%以下，也就是要等锍中的FeS几乎全部氧化之后，Cu2S才开始氧化。;吹炼过程中会有金属铁出现吗？;5.3.3 Cu2S 的氧化与粗铜的生成 吹炼进入造铜期后，发生Cu2S与Cu2O的反应： 2Cu2O+ Cu2S=6Cu+SO2 生成金属铜，但并不是立即出现金属铜相， 该过程可以用Cu-Cu2S-Cu2O体系状态图5.4说明。;图５.4Cu-Cu2S-Cu2O 系状态图;Cu2S + Cu;5.3.4 Fe3O4 的生成与破坏 在吹炼的第一周期是FeS的氧化，氧化产物可以是FeO，也可以是Fe3O4，从FeS氧化的标准吉布斯自由能变化（表５.2）可以看出生成Fe3O4的条件。 ;表５.2化学反应标准吉布斯自由能变化; Fe3O4会使炉渣熔点升高、粘度和密度也增大，结果既有不利之处，也有有利的作用。转炉渣中Fe3O4含量较高时，会导致渣含铜显著增高，喷溅严重，风口操作困难。在转炉渣返回熔炼炉处理的情况下，还会给熔炼过程带来很大麻