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【工艺】【新能源】动力锂离子电池机理详解 NEVBMS 2018-06-28 原文 动力锂离子电池机理详解（1） 锂电池作为电动汽车最关键，也是成本占比最高的部件，能够精确?????猜想和评估电池寿命衰减程度越来越重要。精确?????的寿命评估一方面可以提高车辆功能和用户体验，另一方面在商业上如何最优配置备件比例，计算资产残值也需要电池寿命衰减分析作为参考。目前争辩锂电池衰减一般会从三个维度去分析，首先是从电池内部电化学反应的角度去分析整个衰减过程是如何演化的。其次是在试验室对电池进行不同的工况试验，通过对电池电压、内阻等外特性变化来分析。还有就是通过收集大量在车辆端实际运转的数据，再利用机器学习技术来分析。 由此我想到在自然言语处理领域也有过类似案例，在最终的言语争辩过程中言语学家占据次要地位，当时普遍认为若需要让计算机进行言语翻译或者言语理解，前提是先要让计算机理解句子的意思。因此争辩人员把争辩重点放在了语法分析上，期望让计算机通过语法分析树的分解算法进行言语理解。这种方式和试图通过了解电化学反应机理来评估电池寿命的思路是相像的。而由于模型简约程度高、随机要素干扰大等缘由无法得到抱负效果。 在2000年后Google在言语处理领域投入大量的精力，并且实行了统计分析的技术路线取代了言语规章分析的路线。计算机完全不必理解言语的本意，而是通过网络上大量的样本统计构成一套与上下文相关的数学模型（即单词可能有多个含义，通过上下文的统计分析来确定每种含义在该句子中的可能性概率），最终取得了突破性的进展。 随着电动汽车市场占有量的上升，接受机器学习的技术路线或许能更好的处理寿命评估问题。当然这并非是说争辩电池电化学反应机理没有必要，相反了解电池衰减机理和电池外特性变化是构建数学模型和实现机器学习基础。因此本文尝试梳理锂离子电池的衰减机理，从而能更好的理解和想象电池。特殊是当数据分析结果与假设存在差异的时候，假如对电池反应机理有确定的概念，那么就能更精确?????的提出新的假设。 1.锂电池工作原理 1）正极和负极 锂电池的正极是将正极材料（如LFP、NCM）涂布在铝箔（集流体）上，负极是将负极材料（如石墨、LTO）涂布在铜箔（集流体）上。一般情况下电池是依据正极材料来命名，所以一般称三元电池或磷酸铁锂电池；而钛酸锂电池中LTO是负极材料，因此这算是以负极材料命名电池的特例。在翻阅国外文献的时候发觉文中常将正极材料称为阴极（Cathode），将负极材料称为阳极（Anode），一开头并不是格外理解，由于我们一般认为，发生还原反应的电极是阴极，发生氧化反应的电极是阳极；而电池在放电和充电切换的过程中阴阳极也随之在变化。后来渐渐有点想明白，这个定义该当指的是没有外部能量影响的条件下的情况，所以以放电外形下的反应情况来确定电池的阴阳极。 2）隔膜 正负极之间有一层隔膜（Separator），使正负极隔离，防止电子穿过，同时又能使锂离子顺当通过。 3）电解液 电解液在电池中起到传导锂离子的作用。在电池放电的过程中，Li+从负极穿过隔膜到正极，电子则从负极经过外部电路回到正极构成了电流。电池的充电过程则刚好相反。在电池化成过程中，电解液会和电极材料（次要是负极）发生界面反应，消耗了一部分Li+，并在电极材料表面构成钝化层，称为“固态电解质界面膜”SEI（Solid electrolyte interface）。SEI是电子绝缘体，却又是Li+的导体。稳定的SEI的构成有利于Li+拘束地嵌入和脱出。 2.定义电池衰减 电池的衰减可以分为两方面分析，一方面是功能上的，另一方面是平安性上的。 1）功能衰减 电动汽车在经过确定时间的使用后续航里程会有所下降，加速功能的衰减也可能被感遭到。这次要可以从容量的衰减、内阻的添加、以及电池自放电的增大几个方面去分析。 2）平安性衰减 平安性的衰减相对而言就比较难比察觉。有可能电池已经毁灭了机械形变，或者发生内短路的概率增大了，以及存在漏液的风险。 因此接下去我们可以找到什么影响了容量的削减、内阻添加由哪些要素惹起、电池形变产生过程、以及导致内短路发生的要素这样的问题来理解电池的衰减过程。 为了便于理解，我突然想到一个比方：我们可以把正极比作“工厂”，负极比作“公寓”，Li+比作“员工”。那么放电就是员工从公寓去工厂上班释放能量的过程，充电就是员工下班回公寓休息补充能量的过程。从这个比方中我们可以想象无论是工厂岗位的削减，或是公寓的年久失修，以及员工的流失，最终都会导致了全体的衰减。关于电池如何衰减的具体内容下一篇再来开放。 动力锂离子电池机理详解（2） 上一篇引见了锂离子电池的工作机理并定义了电池衰减的类型，将衰减定义为功能衰减和平安性衰减两类。同时为了便于理解还提出一个类比模型，若电池像是一个城市，那么电