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乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定 乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定 实验九 乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定 1.1 实验目的 测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数。 1.2 实验内容 在30℃时，用电导率仪先测定40ml0.0 1mol ·L 的NaOH 溶液的电导率， 然后将20ml 0.02mol·L -1的NaOH 溶液与20ml 0.02mol·L -1的乙酸乙酯溶液混合，测定其电导率随时间的变化关系；然后将实验温度升高到37℃，重复上述实验。 1.3 实验原理 A + B → 产物 如果A ，B 两物质起始浓度相同，均为a ，则反应速率的表示式为 （1） =k （a -x ） 式中：x 为t 时刻生成物的浓度。式（1）定积分得： x ? （2） ?t ?a (a -x ) ? x 对t 作图，若所得为直线，证明是二级反应。并可以从直线的斜率求 出k 。所以在反应进行过程中，只要能够测出反应物或生成物的浓度，即可求得该反应的速率常数k 。 温度对化学反应速率的影响常用阿伦尼乌斯方程描述 E d ln k =a 2 （3） RT dT 式中：Ea 为反应的活化能。假定活化能是常数，测定了两个不同温度下的速率常数k(T1) 和k(T2) 后可以按式（3）计算反应的活化能Ea 。 E a =ln ?T 1T 2? （4） k (T 2) ?R T -T ??k (T 1) 1??2 乙酸乙酯皂化反应是一个典型的二级反应，其反应式为： CH 3COOC 2H 5+OH -?CH 3COO -+C 2H 5OH 反应系统中，OH -电导率大，CH 3COO -电导率小。所以，随着反应进行，电导率大的OH -逐渐为电导率小的CH 3COO -所取代，溶液电导率有显著降低。对于稀溶液，强电解质的电导率κ与其浓度成正比，而且溶液的总电导率就等于组成该溶液的电解质电导率之和。若乙酸乙酯皂化反应在稀溶液中进行，则存在如下关系式： κ0=A 1a κ∞=A 2a （6） κt =A 1(a -x ) +A 2x （7） 式中：A 1，A 2分别是与温度、电解质性质和溶剂等因素有关的比例常数；κ0、κt 、κ∞分别为反应开始、反应时间为t 和反应终了时溶液的总电导率。 由式（5）—式（7），得 x = κ-κ ∞?0 代入式(2)并整理，得 因此，以κt 对 1?κ0-κt ? ?+κ∞ （9） ak ?t ? 作图为一直线即说明该反应为二级反应，且由直线的斜 率可求得速率系数k ；由两个不同温度下测得的速率系数k (T1) 与k(T2) ，可以求出反应的活化能Ea 。由于溶液中的化学反应实际上非常复杂，如上所测定和计算的是表观活化能。 2.1 实验仪器和试剂 仪器 DDS-llA 型电导率仪1台；自动平衡记录仪1台；恒温水浴1套；DJS-1型电导电极1支；双管反应器2只、大试管1只；100mL 容量瓶1个；20mL 移 液管3支；0.2mL 刻度移液管1支。 试剂 0.0200mol/L的NaOH 溶液；乙酸乙酯（AR ）；新鲜去离子水或蒸馏水。 2.2 实验步骤 1) 仪器准备：接通电导率仪的电源，校正电导率仪，正确选择其量程，并将电导率仪的记录输出与记录仪相连。 2) 配制乙酸乙酯溶液：用容量瓶配制0.0200mol/L的乙酸乙酯溶液100mL 。乙酸乙酯密度与温度的关系式 ρ=924.54-1.168t-1.95×10-3t 2 （10） 其中ρ、t 的单位分别为kg/m3和℃（需要乙酸乙酯约0.1762g ）。已知室温等于23.8℃，计算得需要0.197ml 乙酸乙酯。 3) κ0的测量。将恒温水浴调至30℃，用移液管吸取20mL0.200mol/L的NaOH 溶液装入干净的大试管中再加入20mLH 2O ，将电导电极套上塞子，电极经去离子水冲洗并用滤纸吸干后插入大试管中，大试管放入恒温水浴恒温约10min ，将电导率仪的“校正测量”开关扳到“测量”位置，记录仪开始记录。 4) κt 的测定。将洁净干燥的双管反应器置于恒温水浴中，有移液管取20mL 0.200mol/L乙酸乙酯溶液，放入粗管。将电极用电导水认真冲洗3次，用滤纸小心吸干电极上的水，然后插入粗管，并塞好。用另一支移液管取20mL 0.200mol/LNaOH溶液放入细管，恒温约5min 。用洗耳球迅速反复抽压细管两次，将NaO