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草酸酯催化加氢制乙二醇技术开发现状及思考 草酸酯催化加氢制乙二醇技术开发现状及思考 第十一届全国工业催化技术及应用年会论文集 草酸酯催化加氢制乙二醇技术开发现状及思考 （中国石化扬子石油化工有限公司研究院，江苏南京２１００４８） 摘要：综述国内ＣＯ氧化偶联法制乙二醇技术的开发现状，分析该技术的主要经济指标，并对其开发现状进行了思考。分析认为，ＣＯ氧化偶联法制乙二醇技术是非石油路线生产乙二醇技术的主要发展方向。但国内煤制乙二醇项目能否成功大规模商业运营并取得良好经济效益，尚需时日验证；ＣＯ催化偶联合成草酸酯技术比较成熟，而草酸酯气相加氢催化剂的寿命还存在问题；要继续解决好反应器工程放大问题；要开展草酸、草酸酯和乙醇酸甲酯等副产物的利用研究及下游产品合成技术开发。将合成气制乙二醇技术延伸形成一个更大的产业链，促进该工艺的成熟发展，提高其竞 关键词：一氧化碳；乙二醇；亚硝酸酯；草酸酯；加氢乙二醇的工业生产方法主要由乙烯气相氧化生成环氧乙烷，再进行液相非催化水合制得乙二醇产品。该工艺路线完全依赖于不可再生的石油资源，而基于煤化工和天然气的合成气法制取乙二醇的路线在与传统的乙烯路线竞争中。逐渐体现出原料来源广泛、成本低廉、工艺流程短、技术经济性高等优 势，成为研究热点。 技术，先后进行了３００ｔ级和ｌｏｋｔ级的合成工艺试 验¨］。２００９年１２月，采用中科院福建物质结构研究所技术的全球首个煤制乙二醇工业示范项目——内蒙古通辽金煤２００ｋｔ?ａ一煤制乙二醇工业示范项目打通全流程，完成一周的试运行并产出合格产品。预计该项目将进一步调试以实现商业运营，装置稳定运行后，将为以褐煤为原料生产乙二醇的大型工业装置作出示范。该装置原料全部采用工业级的ＣＯ、ＮＯ、Ｈ：、０２和醇类，整套工艺包括氨氧化技术、高浓度ＣＯ气体脱氢催化剂及脱氢净化技术、 ＮＯ氧化酯化技术、高活性草酸酯合成催化剂、草酸 合成气法合成乙二醇分为直接法和间接法，直接法是指ＣＯ和Ｈ：在催化剂的作用下直接生成乙二醇，该方法符合原子经济要求，但由于合成压力过 高（５０ＭＰａ）以及高温下（２３０～２６０）ｏＣ催化剂活性 和稳定性之间的矛盾等问题，不适合工业化应用；间接法由于合成工艺路线的差异，取得的进展各不相同，其中，ＣＯ氧化偶联法（又称草酸酯合成法）对工 艺条件要求不高，反应条件相对温和，已进入大规模 酯加氢合成乙二醇催化剂及其工艺等。 天津大学１９９１年起开展合成草酸二乙酯和草酸酯加氢制乙二醇催化剂研究，已经做过２００ 规模中试，并于２００１年通过天津市科委组织的工艺 工业化生产应用阶段，值得重点关注。本文评述国 内ＣＯ氧化偶联法制乙二醇技术的开发现状，并对 技术鉴定，进入建设示范厂阶段。目前，正在积极推 进煤制乙二醇万吨级示范工程项目的建设。 华东理工大学自２０００年以来，开展合成草酸酯和加氢制乙二醇催化剂研究，均取得较好结果，并和 国内合成气制乙二醇技术的开发进行分析探讨。 １草酸酯催化加氢制乙二醇技术开发现状 国内相继开展过合成气制乙二醇研究的单位有中科院福建物质结构研究所、西南化工研究院、南开大学、天津大学、中科院成都有机化学研究所、浙江大学、复旦大学和中国石化上海石油化工研究院等。 中科院福建物质结构研究所从１９７９年开始，经 过近３０年的攻关，开发成功合成气制乙二醇的核心 上海焦化厂合作进行模试取得成功，正进入建设示 范厂阶段。中国石化上海石油化工研究院也已完成 了小试研究，并于２０１１年在中国石化扬子石油化工有限公司建成ｌ ｔ?ａ一合成气制乙二醇中试研 究装置，实现了中试装置开车一次成功，并产出合格 乙二醇产品，形成１２项专有技术，为合成气制乙二 醇工业化装置的建设提供了设计基础数据。 作者简介：李涛，男，教授级高级工程师。长期从事石油化工技术研究开发，发表论文５０多篇。Ｅ－ｍａｉｌ：１ｉｔａｏ．ｙｚｓｈ＠ｓｉｎｏｐｅｃ．ｃｏｒｎ ；一————二二————————————————————————‘———————一 第十一届全国工业催化技术及应用年会论文集 ２００９年９月，湖北省化学研究院完成了煤制气合成聚合级乙二醇新技术３个关键催化剂的研究，并通过了小试成果鉴定。由中国五环工程公司、湖 偶联合成草酸二酯，草酸二酯加氢制得乙二醇¨。。 气相法合成草酸酯工艺的反应方程式如下所示： ２ＮＯ＋１／２０，＋２ＲＯＨ——－吃ＲＯＮＯ＋Ｈ２０ 北省化学研究院