物理化学课件习题总结物化课件chap357.pptxVIP

1 §3-5 相律 相平衡和化学平衡时强度性质中独立变量数目的规律。 独立变量数目？ 相互依赖关系？ B (A) A (B) 2 讨论： ◆相律中的２实际是指温度和压力两个变量。 ◆在推导中假设了每一种组分都存在于每一相中，如果情况不是如此，相律的形式仍不变。 ◆相律只适用于平衡系统。 3 例：NH4HS (s)在真空容器中分解 HCN的水溶液 4 自由度 f —平衡系统的强度性质中独立变量的数目 ◆确定一个系统的状态所必须确定的独立强度性质的数目 ◆在一定范围内可以独立变动而不致引起旧相消失或新相产生的强度性质的数目 5 二、相律的应用 单元系相平衡 单相 f = 1-1+2-0 = 2 ~ 面 两相 f = 1 ~ 线 三相 f = 0 ~ 点 6 丙烯腈(A)-乙腈(B) －水(C)三元系 有两个部分互溶的液相与气相一起达到平衡 多元系相平衡 7 多相化学平衡 NH4HS (s) = NH3(g)+H2S (g) NH4HS (s) NH3(g) H2S (g) (1) 真空中分解: yNH3=yH2S f = 3-2+2-1-1 = 1 (2) 预先加入NH3: f = 3-2+2-1-0 = 2 8 多相化学平衡 CaCO3(s)=CaO (s)+CO2(g) f = 3-3 + 2-1-0 = 1 nCO2 = nCaO是否算R’=1? 9 例：确定下列各系统的组分数、相数及自由度。 1.化合物A分解成B和C：A=B+C。自纯A出发，设(1)皆是气体；(2)有气(A,B,C)，液(A)二相；(3)液相及气相中皆有A,B,C;(4)液相中无C，气相中有A,B,C。 解： (1) (2) (3) (4) 10 例：确定下列各系统的组分数、相数及自由度。 2. (1)将NH3加热到有一部分分解； (2)将NH3及N2的混合气加热到有一部分NH3分解。 解： (1) (2) 11 例：确定下列各系统的组分数、相数及自由度。 3.KCl与NaNO3溶于水形成的平衡系统。 解： 12 例：确定下列各系统的组分数、相数及自由度。 4. 298K,101325Pa下,NaCl(s)与其饱和水溶液成平衡系统。 解： 13 (2) 水煤气中的五种物质：H2O(g), C (s), CO (g), H2(g) 和 CO2(g)，相互进行如下反应并达到平衡： H2O (g)+C (s) = H2(g)+CO (g) CO2(g)+H2(g) = H2O (g)+CO(g) CO2(g)+C (s) = 2CO (g) 解：K=5,π=2 气相和固相C (s)；两个独立的化学反应，R =2; f = 5-2+2-2 = 3 (1) 在N2(g)和O2(g)的混合物中，加入某固体催化剂，生成数种气态氮氧化物。 例：确定系统的自由度： 解：(1) f = K’-π+2 = 2-1+2 = 3 14 15 II. 逸度、活度和混合性质§3-6 化学势与逸度 16 ？ 17 一、化学势表示的两种方法 函数表示法： ~ 形式复杂 参考状态方法: 以相同温度下压力为 理想气体纯组分的化学势作为表达式的基准。 18 获得化学势表示式的基础 19 二、理想气体及其混合物 纯理想气体 理想气体混合物 20 设： 三、实际气体、液体、固体及其混合物 参考状态不变，仍以 为基准， 与 的差异用逸度表征。 21 路易斯(Lewis G N 1875-1946） 1875年10月25日出生于美国麻萨诸塞州的西牛顿市。1893年进哈佛大学学习，1896年获理学学士，1899年获哲学博士。毕业后到德国进修。 1901年回哈佛大学任讲师。1905年在麻省理工学院任教，成为教授。1912年到加州大学伯克利化学院任院长兼化学系主任。1946年3月23日，他在实验室做实验因心脏病突发而逝世。 22 路易斯有很强的开辟化学研究新领域的能力, 涉足过群论、元素的起源、经济理论、冰川学等领域。他的成就主要有三方面：创立了电子对理论