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金属的腐蚀与防护教学课件石油工程学院海工教研室第七章 表面处理与涂镀层技术 表面处理与涂镀层技术是从金属材料与腐蚀介质的界面处着手,从而得到防腐蚀的目的,主要包括金属表面处理、金属涂镀层和非金属涂层。 §7.1 金属表面处理 主要包括铝及铝合金的氧化、钢铁的氧化和磷化以及不锈钢的钝化等三部分。 一、铝及铝合金的氧化 铝及铝合金在大气中虽然能够自然形成一层氧化膜,但膜薄 (4~5nm)而疏松多孔,为非晶态、不均匀、不连续的膜层,不能作为可靠的防护-装饰性薄膜。 1、化学氧化处理 经化学氧化处理获得的氧化膜,厚度一般在0.3~4μm,质地柔软,耐磨和抗蚀性能均低于阳极氧化膜。所以,除有特殊用途外,很少单独使用。但因为它多孔且具有较好的吸附能力,在其表面再涂漆,可以有效地提高铝及铝合金制品的耐蚀性和装饰性。2、阳极氧化处理 经阳极氧化处理获得的氧化膜,厚度一般在5~20μm,硬质阳极氧化膜厚度可达60~250μm,膜层具有以下特性: (1)硬度较高。纯铝氧化膜的硬度比铝合金氧化膜的硬度高。通常它的硬度大小与铝合金的成分、电解液组成及阳极氧化时的工艺条件有关。阳极氧化膜不仅硬度高,而且具有较好的耐磨性,尤其是表面层多孔的氧化膜具有吸附润滑剂的能力,可进一步改善表面的润滑性能。表5-1 几种材料的硬度比较(2)有较高的耐蚀性。这是由于阳极氧化膜有较高的化学稳定性。经测试,纯铝的阳极氧化膜比铝合金的阳极氧化膜耐蚀性好。这是由于合金成分夹杂或形成金属化合物不能被氧化或被溶解,使得氧化膜不连续或产生空隙,从而导致氧化膜耐蚀性降低。所以一般经阳极氧化后所得膜必须进行封闭处理,才能提高其耐蚀性。 (3)有较强的吸附能力。铝及铝合金的阳极氧化膜为多孔结构,具有很强的吸附能力,所以给孔内填充各种颜料、润滑剂、树脂等进一步提高铝制品的防护、绝缘、耐磨和装饰性能。 (4)有很好的绝缘性能。铝及铝合金的阳极氧化膜,已不具备金属的导电性质,而成为良好的绝缘材料。 (5)绝热抗热性能好。这是因为阳极氧化膜的导热系数大大低于纯铝。阳极氧化膜可耐l773K,而纯铝只能耐933K。 综上所述,铝及铝合金经化学氧化处理,特别是阳极氧化处理后,其表面形成的氧化膜具有良好的防护装饰等特性。因此被广泛用于航空、电器、机械制造和轻工业等方面,汽车工业也趋于采用轻质的铝及铝合金。下面介绍几种阳极氧化的工艺特点。 a.硫酸阳极氧化 硫酸阳极氧化工艺获得的铝氧化膜外观呈无色透明状,厚度约为5~20μm,硬度较高,孔隙较多(一般孔隙率在10%~15%),吸附力强,有利于染色。经封闭处理后,具有较高的抗蚀能力,主要用于防护和装饰目的。 硫酸阳极氧化工艺简单,操作方便;溶液稳定,成本低廉;不需要高压电源,电能消耗较少;氧化时间短,氧化效率高;适用范围广。除不适合松孔度大的铸件、点焊件和铆接组合件外,对其他铝合金都适用。 该工艺的缺点:氧化过程中产生大量的热,槽温升高太快,生产时需要降温装置。b.铬酸阳极氧化 铬酸阳极氧化得到的氧化膜较薄,一般1~5μm,膜层 质地较软,弹性高,具有不透明的灰白色至深灰色外观。氧化膜孔隙极少,染色困难。其耐磨性不如硫酸阳极氧化膜,但在同样厚度条件下,它的抗蚀能力比不经封闭处理的硫酸阳极氧化膜高。铬酸阳极氧化可以用来检查铝及铝合金材料的晶粒度、纤维方向、表面裂纹等冶金缺陷。该膜层与有机涂料的结合力良好,是油漆等有机涂料的良好底层。 由于铝在铬酸氧化液中不易溶解,形成氧化膜后,仍能保持原来零件的精度和表面粗糙度,因此铬酸阳极氧化工艺适用于容差小,表面粗糙度低的零件以及铸件、铆接件和点焊件等,不适用于含铜量大于4%和含硅量较高的铝合金零件。c.硬质阳极氧化 硬质阳极氧化是一种厚层阳极氧化工艺,氧化膜最大厚度可达250~300μ m,镀层硬度很高,在铝合金上纤维硬度(HV)可达2452~4903MPa,而在纯铝上可达11768~14710MPa,且其内层硬度大于外层。因膜层有孔隙,可吸附各种润滑剂,增加了减磨能力。膜层导热性很差,其熔点高达2323K。电阻系数较大,经过封孔处理(浸绝缘油漆或石蜡),击穿电压高达2000V,在大气中有较强的抗蚀能力。 因此,在国防工业和各种机械制造工业上获得广泛应用,其中主要用于要求耐磨、耐热、绝缘的铝合金零件上,如活塞、汽缸、轴承、飞机货轮的地板、滚棒、导轨等。其缺点是当膜厚度大时,对铝合金的疲劳强度有影响。 获得硬质阳极氧化膜的溶液很多,如硫酸、草酸、丙二酸、磺基水杨酸及其他无机酸和有机酸等。所用电源有直流、交流、交流直流叠加以及各种脉冲电流,其中以直流、低温硫酸硬质阳极氧化工艺应用最广,其次是混合酸硬质阳极氧化。下面分别作简单介绍。 1)硫酸硬质阳极氧化工艺特点 硫酸硬质阳极氧化工艺具有溶液成分简单、稳定、操作方便、成
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