第4章溶液—多组分体系热力学在溶液中的应用.ppt

物理化学;第二节 多组分系统的组成表示法 ;第七节 理想液态混合物 ;;偏摩尔量与化学势定义及意义 ;【本章基本要求】;【本章基本要求】;§4.1 引 言 ;§4.1 引 言 ;§4.1 引 言 ;§4.1 引 言 ;§4.1 引 言 ;§4.1 引 言 ;§4.2 多组分系统的组成表示法 ;§4.3 偏摩尔量 ;§4.3 偏摩尔量 ;§4.3 偏摩尔量 ;§4.3 偏摩尔量 ;§4.3 偏摩尔量 ; 设一个由1、2、…、k个组分组成的均相体系，则体系任一容量性质Z应该是T，p及各组分物质的量的函数，即： ;§4.3 偏摩尔量 ; 写成一般式有： ; 说明： (1)只有容量性质才有偏摩尔量,强度性质无偏摩尔量； (2)偏摩尔量是强度性质，状态函数，它与体系的总量无关，而与体系的浓度有关； (3)纯物质的偏摩尔量就是它的摩尔量； (4)任何偏摩尔量都是T，p和组成的函数。 (5)偏摩尔量必须是在等温等压下的偏微商，其它条件下的偏微商不是偏摩尔量； (6)只有均相体系才有偏摩尔量。如，水—乙醇体系。而非均匀体系没有偏摩尔量。如，水—乙醇—苯体系； (7)不存在体系的偏摩尔量的概念，偏摩尔量是指某种组分而说的。 ; 设一个由1、2、…、k个组分组成的均相体系，则体系任一容量性质Z应该是T，p及各组分物质的量的函数，即： ; 例如：体系只有两种组分，其物质的量和偏摩尔体积分别为n,、V1和n2、V2，则体系的总体积为： ; 如果在溶液中不按比例地添加各组分，则溶液浓度会发生改变，这时各组分的物质的量和偏摩尔量均会改变。根据集合公 ; 设一个由1、2、...、k个组分组成的均相体系，则体系任一容量性质Z应是其特征变量和各组分物质的量的函数，如：; 保持特征变量和除B以外其它组分不变的情况下，某热力学函数随其物质的量nB的变化率称为化学势。 ; 在多组分体系中，热力学函数的值不仅与其特征变量有关，还与组成体系的各组分的物质的量有关。例如,热力学能其全微分 ; 设体系有α和β两个相两 个相均为多组分.如4-2图所示， 在等温等压下，设β相中的极 微量的B物质转移到α相中。 此时体系吉布斯自由能的总变 化，根据 ; 这表示组分B在α、β两相中的分配达到平衡的条件是该组分在两相中的化学势相等。如果上述转移过程是自发进行的，则 ;§4.3 偏摩尔量 ;§4.3 偏摩尔量 ;这是理想气体化学势的表达式。 ;§4.5 气体混合物中各组分的化学势 ;§4.5 气体混合物中各组分的化学势 ;§4.6 稀溶液中的两个经验定律 ; 1803年英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律：在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度（用物质的量分数x表示）与该气体的平衡分压p成正比。用公式表示为： ;§4.6 稀溶液中的两个经验定律 ;§4.7 理想液态混合物 ;§4.7 理想液态混合物 ;§4.7 理想液态混合物 ;§4.7 理想液态混合物 ;故，上式可写成 ; 1、混合时没有体积的变化， ;§4.7 理想液态混合物 ;§4.8 稀溶液中各组分的化学势 ;§4.8 稀溶液中各组分的化学势 ;§4.8 稀溶液中各组分的化学势 ;§4.8 稀溶液中各组分的化学势 ;§4.8 稀溶液中各组分的化学势 ;§4.9 稀溶液的依数性 ;图4.9 溶剂的蒸汽压下降示意图;§4.8 稀溶液中各组分的化学势 ;§4.8 稀溶液中各组分的化学势 ;§4.8 稀溶液中各组分的化学势 ;图4.51 溶液的沸点上升及凝固点下降的化学势示意图 ;图4.51 溶液的沸点上升及凝固点下降的化学势示意图 ;§4.8 稀溶液中各组分的化学势 ;§4.8 稀溶液中各组分的化学势 ;§4.8 稀溶液中各组分的化学势 ; 例4-1 苯的沸点为353.3K，蒸发热为395J?g－1，试计算苯的质量摩尔沸点上升常数。 ; 例4-2 在M(A)＝94.10g?mol－1的冰点为318.2K的100g溶剂内溶入MB(1)为110.1g?mol－1的溶质0.5550g后，冰点下降0.382K，若再溶入MB(2)为未知的物质0.4372g ，冰点又下降0.467K，试计算(a)溶剂的质量摩尔冰点下降常数Kf，(b)未知溶质的分子量MB(2)。 ;Thank Y