项目十四联合法生产纯碱与氯化铵.pptx

项目十四 联合法生产纯碱与氯化铵 ;联合制碱法即侯氏制碱法又称循环制碱法，此法的基本出发点是为了消除氨碱法废液的排放，杜绝污染，将碳化过滤的母液不加石灰乳蒸馏回收氨，而是将其再吸收氨，使溶解度小的HCO3-盐反应成溶解度大的CO32-盐，然后冷却并加入洗盐或洁净盐，使NH4Cl先冷却析出、然后再用盐析法析出。联合制碱法的要点是利用同离子效应，配合以冷却或冷冻，降低氯化铵在母液中的溶解度，使氯化铵从母液中结晶析出，析出氯化铵结晶后的母液循环利用。滤过NH4Cl的母液再吸收氨，然后进行碳化，这时析出重碱，经分离、煅烧而得到纯碱；过滤的母液循环使用，故称循环制碱，其过程示意图见图11-1。联合制碱法的生产过程中不产生大量废弃物，产品是纯碱和氯化铵。;图11-1 联合制碱法生产过程示意图;生产过程要同合成氨厂联合，利用氨厂的NH3生产NH4Cl，利用副产的CO2来制纯碱，在过程中只需加入盐，生产可分为两个过程（见图11-2）。;Ⅰ过程：离心分离NH4Cl后的母液称为母Ⅰ与第Ⅱ过程的氨母Ⅱ进行热交换，使母Ⅱ升温，再进入吸氨器中吸氨制成氨母Ⅱ，经澄清除去杂质后，送到碳化清洗塔溶解塔内的碱疤，并吸收少量CO2后，称为清洗氨Ⅱ，然后送入碳化塔中与CO2逆流反应生成重碱，经回转真空过滤机分离得到重碱，送煅烧炉分解成纯碱，炉内排出的高浓度CO2气体，经冷凝塔、洗涤塔降温和洗涤，再经压缩机将CO2送入碳化塔制碱。;Ⅱ过程：过滤重碱后的母液，称母Ⅰ经吸氨后制成氨母Ⅰ，用以清洗结晶器内的结疤，然后与Ⅰ过程的母Ⅱ进行热交换，使氨母Ⅰ降温后进入冷析结晶器，通过外冷器冷却析出一部分NH4Cl，结晶器上清液称半母Ⅱ，溢流到盐析结晶器，加入洗盐或洁净盐，因盐析之故，使剩余的NH4Cl从溶液中析出，经离心机分离后，送到沸腾干铵炉内干燥而得成品；产品经造粒后便于施肥。本方法每生产1吨纯碱产品同时联产约1吨NH4Cl，因此原盐的利用率可达到95%以上。;任务一 联合制碱法工艺条件分析与选择;联合制碱法相图分析与氯化铵的结晶技术 ;NH4Cl含量/[kg·kg-1(H2O)] NH4Cl含量/[kg·kg-1(H2O)] A.NaCl-NH4Cl体系 B.碳酸铵存在的影响;析铵过程的温度影响如图11-4所示。M1点接近于30℃的氯化铵饱和线，即析铵过程必须低于30℃。冷却和盐析温度越低，析出氯化铵越多，盐析的终点是E0和E10。在0℃析铵比10℃时多，但增加并不显著，而冷冻耗能却显著增大。另一方面，制铵和制碱两过程的温度差不宜过大，因为循环母液的量很大，温差大时加热和冷却都耗能多，一般温差为20~50℃。此外，温度过低时，母液粘度增大，也使氯化铵分离困难。工业上冷析温度一半不低于5~10℃。盐析时因结晶热的搅拌动力及添加食盐所带入的热使温度比冷析温度略高，一般为5℃左右。 ;图11-4 含（NH4）2CO3的NaCl-NH4Cl-H2O体系;制碱过程分析 ;图11-5 联合制碱法的制碱过程相图分析;联合制碱法的相图图解 ;A 联碱法的简化图解 B 联碱法图解 图11-6 联合制碱法的相图图解;温度、压力、母液成分的分析与选择 ;2.温度 氨盐水的碳酸化反应系放热反应，降低温度，平衡向生成NaHCO3和NH4Cl的方向移动，可以提高产率。但温度降低，反应速度减慢，影响生产能力。在碳化塔的实际操作中，当碳化度较小时，温度可稍高；碳化度较大时，温度可稍低。碳化塔中部温度略高，这是因为氨母液Ⅱ中会有一定量的结合氨，以免在碳化塔底部同时析出NaHCO3和NH4Cl结晶。工业生产上，一般控制碳化塔的取出温度在32~38℃。 ;3.母液成分 母液在循环过程中要严格控制三个浓度作为工艺指标：α值、β值和γ值。 α值：α值是指氨母液Ⅰ中游离氨对二氧化碳的物质的量之比（或游离氨对的HCO3-摩尔浓度之比）。氨母液Ⅰ是析碱后第一次吸氨的母液，吸氨是为了使转化CO32-，而HCO3-不多，吸氨量不需要很多，吸氨的反应为： 2NaHCO3 + 2NH3 = Na2CO3 + (NH4)2CO3 + Q 该反应为放热反应，当母液Ⅰ中的HCO3-的量一定时，降低温度，有较少过量的氨就可以使反应完成，α值可以较低。但无论温度如何，α值总大于2。α值与温度关系的经验值为： 析铵温度20℃：α=2.35；10℃：α=2.22；0℃：α=2.09；-10℃：α=2.02 常用析铵温度为10℃，α值控制在2.1~2.4的范围。 ;任务二 联合制碱法生产技术;9、春去春又回，新桃换旧符。在那桃花盛开的地方，在这醉人芬芳的季节，愿你生活像春天一样阳光，心情像桃花一样美丽，日子像桃子一样