光谱分析仪的基本原理.pdf

光谱分析仪的基本原理 一、原子光谱的产生 原子发射光谱分析是根据原子所发射的光谱来测定 物质的化学组分的。不同物质由不同元素的原子所组成，而原子都包含着一个 结构紧密的原子核，核外围绕着不断运动的电子。每个电子处于一定的能级上， 具有一定的能量。在正常的情况下，原子处于稳定状态，它的能量是最低的， 这种状态称为基态。但当原子受到能量 (如热能、电能等 )的作用时，原子由于 与高速运动的气态粒子和电子相互碰撞而获得了能量，使原子中外层的电子从 基态跃迁到更高的能级上，处在这种状态的原子称激发态。电子从基态跃迁至 激发态所需的能量称为激发电位，当外加的能量足够大时，原子中的电子脱离 原子核的束缚力，使原子成为离子，这种过程称为电离。原子失去一个电子成 为离子时所需要的能量称为一级电离电位。离子中的外层电子也能被激发，其 所需的能量即为相应离子的激发电位。处于激发态的原子是十分不稳定的，在 极短的时间内便跃迁至基态或其它较低的能级上。 当原子从较高能级跃迁到 基态或其它较低的能级的过程中，将释放出多余的能量，这种能量是以一定波 长的电磁波的形式辐射出去的，其辐射的能量可用下式表示： (1)E2 、E1 分别 为高能级、低能级的能量， h 为普朗克 (Planck) 常数； v 及 λ分别为所发射电磁 波的频率及波长， c 为光在真空中的速度。 每一条所发射的谱线的波长，取决 于跃迁前后两个能级之差。由于原子的能级很多，原子在被激发后，其外层电 子可有不同的跃迁，但这些跃迁应遵循一定的规则 ( 即 光谱选律“ ”)，因此对特 定元素的原子可产生一系列不同波长的特征光谱线，这些谱线按一定的顺序排 列，并保持一定的强度比例。光谱分析就是从识别这些元素的特征光谱来鉴别 元素的存在 (定性分析 )，而这些光谱线的强度又与试样中该元素的含量有关， 因此又可利用这些谱线的强度来测定元素的含量 (定量分析 ) 。这就是发射光谱