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标准加入法
标准加入法, 又名标准增量法或直线外推法, 是一种被广泛使用
的检验仪器准确度的测试方法。 这种方法尤其适用于检验样品中是否
存在干扰物质。 当很难配置与样品溶液相似的标准溶液, 或样品基体
成分很高,而且变化不定或样品中含有固体物质而对吸收的影响难以
保持一定时,采用标准加入法是非常有效的。
将一定量已知浓度的标准溶液加入待测样品中, 测定加入前后样
品的浓度。加入标准溶液后的浓度将比加入前的高, 其增加的量应等
于加入的标准溶液中所含的待测物质的量。 如果样品中存在干扰物质,
则浓度的增加值将小于或大于理论值。
标准曲线 法适用于标准曲线的基体和样品的基体大致相同的情况,
优点是速度快, 缺点是当样品基体复杂时不正确。 标准加入法可以有
效克服上面所说的缺点, 因为他是把样品和标准混在一起同时测定的
(“标准加入法 ”的叫法就是从这里来的) ,但他也有缺点就是速度很
慢。
标准曲线法 可在样品很多的时候使用,先做出曲线,然后从曲线
上找点,那样方便。标准加入法,适合数量少的时候用。
标准加入法 是在光度计和 原子吸收 等测量元素含量中用的比较多
的,其是利用郎博比尔定律测定 吸光度 与浓度成正比来测定元素含量,
常用的还有 标准曲线法 ;在标准加入法中,一般是去 4 个以上的同体
积的待测试样,从第二份开始加入不同体积的被测元素的 标准溶液 ,
如第一份完全是被测溶液, 第二份加入一个体积的标准溶液, 第三份
加入 2 个体积的标准溶液, 第四份加入 3 个体积的标准溶液然后在定
容,测定吸光度得出浓度值, 加入不同量的待测元素标准溶液是改变
溶液整体的浓度, 测定不同浓度下的吸光度, 一般测试时最少要得到
4 个浓度吸光度数据,然后 画图 得到吸光度与浓度的对应直线,因此
要是只有 3 组数据准确性相对差, 为了提高作出的直线的正确性, 可
以适当增加点数。
标准加入法是分别在数份相同体积样品液中加入不等量的标
准液,一定要有一份相同体积样品液中加入 的标准液为零,按照上
面绘制标准曲线的步骤测量吸光度 (或峰高、面积 ),在坐标纸上以加
入的标准液浓度为横坐标,对应的吸光度为纵坐标,绘制标准曲线,
用外推法 (延长标准曲线和横坐标相交的数 的绝对值 )就可得到样品液
浓度。它一般适用于组份较复杂的未知样品, 能消除一些基本成份对
测定的干扰, 但对测定的未知成分含量要粗略估计一下, 加入的标准
液要和样品液浓度接近。
标准加入法为什么要加入比欲测组分浓度大很多的标准溶液 ?
答:因为当加入的标准溶液比欲测组分浓度大很多时, 加入体积
Vs ? V0,这样溶液的活度系数可以认为基本保持不变,即 r1=r2.,游
离粒子的摩尔分数也基本保持恒定,即 x1=x2。这样不会因为溶液活
度系数的改变而给溶液离子浓度的测定带来误差。
标准加入法 是分别在
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