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由一个原子(给予体)提供电子对,另 如: H3N→H+ 配 位 键 键 参 数 键长—成键原子核间距。 键角—多原子分子中,相邻二化学键间 夹角,即相邻二核联线间夹角)。 共价键叫配位键。 一个原子(接受体)提供空轨道,形成的 C=O 对双原子分子:Eb=D (D ——键离解能) 例如:H2O D1=499kJ.mol-1 D2=429kJ·mol-1 键能—气态分子每断裂1mol化学键 (成气态原子)所需之能量Eb。 多原子分子:Eb= Σ Eb= =464kJ·mol-1 + 键的极性的过渡 离子键是有极性的: Na+ Cl- 前面提到的共价键是无极性的: 还有一些化学键介与二者之间,称极性共价键。 极性共价键还有极性强弱的不同。 可以用离子极化理论予以说明。 1. 离子极化理论要点: ① 视化合物由正、负离子组成; ② 视离子的正负电荷中心重合; ③ 离子在电场作用下产生诱导偶极— 离子的极化 离子在电场中 离子相互极化 不在电场中 离子的极化力是指:某离子使邻近异 电荷离子变形(极化)的能力。 离子的变形性是指:某离子在外电场作用 下被极化的程度。 ④ 离子极化的程度决定于离子的 极化力和变形性 ⑤ 离子极化的结果导致晶型发生变化 离子的极化力与离子的电荷、半径、电 离子极化的结果导致原子轨道的重叠 离子极化作用增强 结果是:离子键向共价键过渡; 离子晶体向分子晶体过渡; 主要与离子的半径有关。 子层结构有关; + – 价层电子对互斥理论( VSEPR) 基本要点: AXn型分子的空间构型决定于 1. 中心原子A的价电子层中的电子对的排斥作用。应取排斥作用最小的构型。 价电子层即“外层电子构型”那层; 价电子层中的电子对包括: 成键电子对和未成键的孤电子对 分子的空间构型 2. 价层电子对间的斥力,其顺序为: 成键电子对----成键电子对 成键电子对----孤电子对 孤电子对----孤电子对 斥力小----大 ⑴ 叁键双键单键 ⑵ 夹角越小,斥力越大 ⑶ 所以,最先考虑孤对电子的斥力。 所以,最先考虑夹角90°的情况。 判断步骤: ⑴ 确定价层电子对数VP H与卤素作配位原子,各提供一个电子; 卤素作中心原子,提供7个电子; 氧族元素作中心原子,提供6个电子。 叁键、双键作为1对电子; 余下一个电子作一对电子看。 此外: VP = 中心原子的 价电子数 配位原子提供 的价电子数 +负离子电荷数 -正离子电荷数 2 + ⑷ 推断分子的几何构型(空间分布)。 ⑵ 确定孤电子对数LP; ⑶ 确定成键电子对数BP; 若价层电子对中无孤对电子,电子对的空间分布就是分子的空间构型; 若价层电子对中有孤对电子,分子的空间构型便不同于电子对的空间分布。 价层电子对的空间分布与 分子的几何构型的关系如表: XeF4,ICl4- 平面正方形 2 4 IF5,[SbF5]2- 四方锥 1 5 XeF2,I3- 直线型 3 2 ClF3,BrF3 T型 2 3 SF4,TeCl4 变形四面体 1 4 H2O,ClO2- V字型 2 2 NH3,SO32- 三角锥 1 3 PbCl2,SO2 V字型 1 2 SF6,[AlF6]3- 八面体 0 6 八面体 6 PCl5 三角双锥 0 5 三角双锥 5 CH4,SO42- 四面体 0 4 四面体 4 BF3,SO3 平面三角形 0 3 平面三角形 3 HgCl2,CO2 直线型 0 2 直线型 2 示例 分子的 几何构型 LP BP 价层电子对 空间分布 VP 杂化轨道数——等于参加杂化的原子轨 道数目之和。 如: sp杂化—s+p 杂化轨道数=2 杂化轨道的组成——参加杂化的原子轨 道平均化。 sp— sp2— 如: 共价键杂化轨道理论 杂化轨道的特征——角度分布图有大、小 头,有利于成键(提高重 叠 程度)。 - s-p杂化形成的分子是直线形的: s-p2杂化形成的分子是正三角形的: 以BF3分子的形成为例: 激发 杂化 成键 分子呈平面正三角形。 4个sp3杂化轨道的形状: 由sp3杂化形成的分子是正四面体形的: 激发 杂化 以CH4分子的形成为例: 不等性sp3杂化—— H2O分子的形成: 与之类似的还有氨: 基态O 激发
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