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低碳混合醇技术经济研究 摘要：目前世界汽油能源资源面临枯竭，许多研究者不断进行新能源的研制，来替代汽油资源作为世界能源。新能源一方面满足工业生产和生活的需求，还要达到保护环境的要求。因此许多研究者从经济效益考虑选择研究低碳混合醇作为汽油替代物。在文中介绍了低碳混合醇的基本概况，化工过程，工艺过程，生产成本影响因素。最后对该项工艺技术进行了技术经济评价。 关键词：低碳混合醇；汽油；能源资源 作为工业生产和生活能源的石油资源在经过21世纪的不断开采之后，石油资源逐渐枯竭。从20世纪60年代起，石油消耗已经达到很高的比例，不仅是我国工业发展，整个世界发展都离不开石油资源。面对日益枯竭的石油资源，新能源不断被开发。在新能源研究中投入了大量的资金，包括我国在内的许多国家纷纷制定了资源节约的政策和措施。面对严峻的资源短缺，国内外加快了对新能源的研究，其中代替汽油最佳的资源研究就是醇类。选择醇类的原因是制取甲醇方法简单并且成本低[1]。但是甲醇与汽油混合会产生一些无法解决的问题，如溶涨效应、耐久性腐蚀和甲醛排放污染等不利因素限制了甲醇燃料的进一步推广应用。因此采油制取甲醇的方法制取低碳混合醇，通过这种方法可以弥补甲醇的不足，该类低碳混合醇具有高的辛烷值以及与汽油良好的掺混性能，完全可以代替MTBE。此外，其本身就是一种良好的洁净燃料，替代汽油燃料。因此本文针对合成气为原料合成低碳混合醇进行技术经济评价。 1低碳混合醇基本概况 甲基燃料醇是采用醇类代替汽油作为燃料添加到汽油中，其中甲醇是主要的添加醇。意大利某公司在70年代已经研制成功并且进行生产，该醇类为乙基燃料醇。掺醇汽油的使用已经得到广泛研究，但是掺醇汽油存在一定缺点，一些研究者提出掺醇汽油中添加2%的异丁醇或叔丁醇或一定量甲苯，从而消除油醇分层现象。为了一次合成分离出产品，并且解决单纯添加甲醇所存在的问题，因此开发高级醇（乙醇、丙醇、丁醇等）绿色燃料更具有潜在利用价值。煤/天然气经合成气制低碳混合醇技术是碳一化学过程中的重要组成部分，是非石油路线合成液体燃料、油品添加剂及大宗化学品的重要途径，近年来在原油供应日趋紧张和甲醇替代燃料市场持续低迷背景下，开发替代甲醇燃料和高附加值的C2+高级醇技术日益引起人们的极大关注，有望成为降低石油依赖程度、实现煤基合成气高效转化及洁净利用煤炭资源的主要途径之一。从更深层次看，低碳醇应用前景在于其作为化学产品和大宗化工生产原料的巨大价值，除甲醇外，混合醇经分离可得到乙、丙、丁、戊醇等高级化工醇，这些产品是生产医药，聚酯等大宗化学品的重要中间体，具有较高的经济价值。因此，在现阶段甲醇燃料添加剂存在诸多不利因素的条件下，煤基合成气制高附加值低碳混合燃料醇技术具有重要的现实意义及广阔的发展前景。 2化工过程和工艺生产过程简析 2.1化工过程简析。低碳醇合成是介于F-T合成和甲醇合成之间的CO加氢转化路线；在多相（金属）催化剂作用下，在180-400℃、2.0-15.0MPa压力等反应条件下，CO与氢在催化剂表面吸附后，形成包含C,O,H的中间物种，中间体按照聚合规则形成长链中间体，再发生加氢反应成烷烃、或发生β消除生成烯烃、或保留链端的氧原子而成含氧化合物，从而生成低碳醇。其中影响低碳醇合成的因素包括温度、压力、空速、原料气中的氢气和一氧化碳的值，另外不同形式的反应器对低碳醇的合成产生不同的影响。合成低碳混合醇的工艺过程与合成甲醇的过程基本一致。在合成低碳混合醇过程中不仅生成甲乙丙丁醇，还有水，因此需要对产品进行分离[2]。由于乙丙丁醇均可以与水形成最低沸点共沸物，因此与甲醇相比，该三种醇的分离工艺过程比较复杂。实现醇水分离的方法主要有两种，分别是醇水直接分离和共沸脱水。醇水直接分离是将甲醇蒸馏出来，釜液送入下一塔，然后加入与水但不与醇形成非均相共沸物的共沸剂，从而根据不同的共沸剂形成不同的共沸物。这样就可以实现水醇分离；另外共沸脱水同样是将甲醇蒸馏出来，将釜液送入到脱水塔中，共沸塔的共沸物作为原料进入脱水塔中，然后加入可以与醇和水形成三元非均相共沸物的共沸剂。依据与二元共沸物的不同，将水从醇中分离。无论是什么分离方法，都需要共沸剂，共沸剂的选择非常重要。2.2工艺生产过程。以中国科学院山西煤炭化学研究所与中国神华煤制油化工有限公司已完成的5000t/a的合成气制低碳混合醇工艺为例，来自制气工段新鲜合成气（H/C比约为2）以及后段返回的循环气经过压缩机加压后，经过原料气加热器加热到190℃左右，进入低碳醇合成塔进行低碳醇合成反应，反应温度控制在260℃左右。低碳醇合成塔采用水冷，利用反应放出的热量来生产中压蒸汽。气体产物经过热利用降温后送入一级分离器，液相为蜡水混合物，送入蜡闪蒸槽进行闪