《大学有机化学醛和酮》ppt课件教案模板.pptVIP

Add the author and the accompanying title; 醛(aldehyde)和酮(ketone)是分子中含有羰基(carbonyl group)官能团的有机物。;第一节 分类和命名;二、命名; 简单酮按羰基所连的两个烃基来命名(与醚相似)。含有芳烃基的酮，命名时把芳烃基作为取代基，且放在名称的前面。 ; 结构比较复杂的醛、酮，多用系统命名法命名。选含羰基的最长碳链为主链, 从靠近羰基一端给主链编号。; 命名多元醛、酮时，应选取含羰基尽可能多的碳链为主链，多元酮应注明羰基的位置和羰基的数目。; 芳香族醛、酮和脂环??醛、酮命名时，一般是以脂肪族醛、酮为母体,将芳烃作为取代基。若羰基包含在环内，命名原则同脂肪酮，只是在名称前加一“环”字; 3－羟基丁醛 环己基甲醛;2,4－二甲基己二醛;第二节 结构和物理性质 ; 醛、酮沸点比相对分子质量相同的烃类高, 比相应的醇低。除甲醛是气体外, 12C 以下的脂肪醛、酮是液体, 高级醛、酮是固体。;;一、亲核加成反应 ;第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (一、亲核加成) ; 亲核加成的难易与亲核试剂的亲核能力、羰基碳的正电性以及空间位阻有关，后者影响更大。;; α-羟基磺酸钠与NaCN作用，其磺酸基则被氰基取代生成α-羟基腈。该法的优点是可以避免使用易挥发、剧毒的HCN，且产率较高。;3. 加醇——形成缩醛(或缩酮); 酮与醇反应生成缩酮(ketal)比醛困难。但酮容易与乙二醇作用，生成具有五员环状结构的缩酮。 ; γ-或δ-羟基醛(酮)易自发地发生分子内的亲核加成, 且主要以稳定的环状半缩醛(酮)的形式存在。; 缩醛或缩酮对碱、氧化剂、还原剂稳定，但易被酸的水溶液水解为原来的醛酮。因此常常用生成缩醛或缩酮的方法来保护羰基，保护完毕再用稀酸水解脱掉保护基。;4. 加水——形成水合醛（酮）; 甲醛在水溶液中几乎全部变成水合物，但它在分离过程中容易失水，所以无法分离出来。 ; 作为α-氨基酸和蛋白质显色剂的水合茚三酮(ninhydrin)也是羰基的水合物。 ;5. 加Grignard试剂 —— 制备醇（了解） ; Grignard试剂对醛酮的加成是不可逆反应。利用此反应可以制备具有更多碳原子及新碳架的醇。;6. 与氨衍生物的加成 —— 加成-消除机制; 这些氨衍生物 (H2N-G) 是含N的亲核试剂。;;环己酮肟(白色结晶 mp90℃) ;二、α- 氢的反应;1. 醇醛缩合（aldol condensation） ; 反应速度随醛的相对分子质量增加而降低。升高温度能加速反应, 但易使产物脱水。故 7C以上的醛进行醇醛反应时只能得到缩水产物 —α,β-不饱和醛/酮。 ; 无α- H的醛不能发生羟醛缩合, 但它可与含α- H的醛发生“交叉”羟醛缩合反应。;碱催化的醇醛缩合反应机制：;第九章 醛和酮 第二节 化学性质 (二、 α-碳及α-氢的反应) ; 理论上，具有以下结构的化合物都可能存在酮式和烯醇式两种互变异构体, 但比例各有差异。;100%;写出CH3COCH2CHO的稳定烯醇式结构。;3. 卤代反应 ; α-C 含有3个α-H 的醛或酮(乙醛和甲基酮等) 与卤素的氢氧化钠溶液 (常用次卤酸钠的碱溶液)作用，首先生成 α-三卤代物。;常用碘仿反应来鉴定乙醛和甲基酮等：;问题:下列哪些化合物能发生碘仿反应？ ;三、 氧化反应和还原反应 ; Tollens试剂与醛作用时，Ag(NH3)2+ 被还原成金属银沉积在试管壁上形成银镜, 故称银镜反应。 ; 酮不与上述弱氧化剂作用(a-羟基酮除外)，但在剧烈氧化条件下，在羰基的两侧断裂，生成小分子羧酸。;(二) 还原反应 ; 金属氢化物(NaBH4, LiAlH4等)可选择性地还原羰基，还原时均不影响C=C、C≡C 。; 醛、酮与锌汞齐和浓盐酸回流，羰基被还原成亚甲基，此反应称为Clemmensen还原法。; 醛、酮与肼反应生成的腙在 KOH 或 EtONa作用下, 分解放出 N2，同时羰基转变成亚甲基。;*3. Cannizzaro 反应（歧化反应）;Add the author and the accompanying title;;;;商务 图标元素;