聚酯树脂合成.pptx

第四章聚酯树脂;第一节概述;涂料用聚酯一般不单独成膜，主要用于配制聚酯■氨基燃漆、聚酯型 聚氨酯漆、聚酯型粉木涂料和不饱和聚酯漆，都属于屮、高档涂料体系, 所得涂膜光泽髙、卡满度好、耐侦性正，血n也具有很好的附君丿j、硬 度、抗冲击性、保光性、保色性、高温抗黄变等优点。同时，由于聚酯 的合成单体多、选择余地大，大分子配方设计理论成熟，可以通过丙烯 酸树脂、环氧树脂、硅树脂及氟树脂进行改性，因此，聚酯树脂在涂料 行业的地位不断提高，产量越来越大，应用也日益拓展。;水性聚酯既可与水溶性氨基树脂配成水性烘漆应用，特别适合于卷 材用涂料和汽车中涂漆，能满足冲压成形和抗石击性的要求。由于涂层 的硬度、丰满光亮度及耐沾污性好，也适于作轻工产品的装饰性面漆。 水性聚酯也可与水分散性多异氤酸能配成双组分水性聚氨酯室温自干漆。 聚酯大分子链上含有许多酯基，较易皂化水解，所以水性聚酯的应 用受到了一定的限制；但现在市场上巳有大量优秀单体，因此通过优化 配方设计，已能得到良好的耐水解性能。;第二节主要原料;同醇酸树脂不同，水性聚酯体系中PA用量很低，主要作用在于降 低成本，常选用耐水解性梭酸，如AA、IPA、HHPA、CHDA等等，应 优选HHPA、CHDAo其屮AA、AZA及二聚酸的引入可以提高涂膜的柔 韧性和对塑料基材的附着力。根据对聚酯所要求的性能，通过选择、调 节各种多元酸的种类、用量，以获得所期望的树脂性能。有关单体的结 构式为：;常用多元酸单体的物理性质见下表:;二、多元醇 聚酯树脂用多元醇二官能度单体有： 乙二醇，1,2 .丙二醇,1,3 .丙二醇,1,4.丁 二醇，1,2 ?丁 二醇,1,3-T 二醇, 2■甲基.1,3-丙二醇（MPD）,新戊二甲（2,2-二甲基3■丙二醇， NPG） , 1,5?戊二醇，1,6■己二醇（1,6-HDO） , 3■甲基?1,5 ■戊二醇，2-乙基?2■丁基1,3?丙二醇（BEPD） , 2,2,4-三甲基?1,3?戊二醇（TMPD）, 2,4 .二乙基.1,5■戊二醇，1 ■甲基?1,8■辛二醇,3-甲基?1,6■己二醇，4.甲基 1,7■庚二醇,4■甲基-1,8?辛二醇，4■丙基1,8?辛二醇,1,9?壬二醇,羟基新 戊酸羟基新戊酯（HPHP）等。 其它脂肪族二元時包括：二乙二醇，三乙二時，聚乙二酵，聚丙二??， 聚四亚甲基二醇（即聚四氢吠喃二醇，PTMG） 1,4-环己烷二甲醇（1,4?CHDM） , 1,3■环己烷二甲醇，1,2?环己烷二甲 醇，氢化双酚A二醇等，属于脂环族二元醇，性能往往更为优异。;多元醇也可选用丙三醇、季戊四酔、三羟甲基丙烷（TMP）、三 羟甲基乙烷等，其中，TMP和三羟甲基乙烷都带三个伯羟基，其上的 乙基（或甲基）的空间位阻效应可屏蔽聚酯的酯基，提高耐水解性， 同时也常用来引入分支，同样道理，与其类似二官能度单体NPG也是 合成聚酯的常规单体；CHDM、TMPD、BEPD、HPHP是新一代合 成聚酯用的多元醇，据报道具有很好的耐水解性、耐候性、硬而韧、 抗污、不黄变等特性，但价格较高。 一个聚酯树脂配方中，若要使聚酯性能优异，多种多元醇要配合 使用，以使其硬度、柔韧性、附着力、抗冲击性以及成本达到平衡。;一些多元醇单体的结构式如下:;单体名称;三羟甲基丙烷;三、其它相关助剂 聚酯合成用助剂主要包括催化剂和抗氧剂。 1.催化剂 催化剂最好符合以下要求：（1）呈中性，对设备不产生腐蚀；（2） 具有热稳定性及抗水解性；（3）反应后不需分离，不影响树脂性能； （4）效率高、用量少；（5）选择性好。目前，聚酯化反应的催化剂以有 机锡类化合物应用最广。一般添加量为总反应物料的0.05-0.25% （重 量），反应温度为220°C左右。最重要的品种有单丁基氧化锡，二丁基氧 化锡，二丁基氧化锡氯化物，二丁基二月桂酸锡，二丁基二乙酸锡，单丁 基三氯化锡等o 具体选择何种催化剂及其加入量应根据具体的聚合体系及其聚合工艺 条件通过实验进行确定。美国ATOFINA （阿托菲纳）公司是国际知名的 聚酯催化剂供应商。下面是该公司二丁基氧化錫的技术指标：;项目;此外，该公司的Fascat?4100 （单丁基氧化锡，白色固体，分子 式ciLOLSnOOH），广泛用于饱和及不饱利树脂合成中；Fascat? 4101 （白色固体，分子式BuSnQ（OH）2 ）,是一种高效的有机锡类的酯化反 应催化剂；Fascat? 4102 （透明液体，分子式BuSn（2-EHA）3 ）、 Fascat? 4200 （二丁基二乙酸锡，透明液体，分了式Bu2Sn（oocH 3）2 ）也 较常用。用Fascat?4100催化间苯二甲酸与丙二醇的反应，回流温度 190?220°C,酯化反应速度可以很快，若催化剂用量是总物料量的0