56其它类成分中药制剂的分析.pptx

第六节 木脂素类成分分析第七节 其它类型成分分析熟悉木脂素类、有机酸类、环烯醚萜类、香豆素类、单萜类及二萜类成分、多糖的理化性质 掌握木脂素类、有机酸类、环烯醚萜类、香豆素类、单萜类及二萜类成分、多糖的中药制剂定性鉴别、含量测定的原理和方法选择以及供试液的提取纯化方法 第六节 木脂素类成分分析（一）概述（了解）木脂素：两分子苯丙素衍生物（C6-C3）聚合而成的天然化合物。分布：存在于植物的木部和树脂中，如厚朴、五味子、连翘、牛蒡子、细辛等的主要化学成分结构：母核常具有醇基、酚羟基、亚甲二氧基、甲氧基、羧基和内酯结构 （二）理化性质功能团反应酚-OH：FeCl3试剂，重氮化试剂亚甲二氧基：Labat试剂-没食子酸浓硫酸Ecgrine试剂：变色酸-浓硫酸（二）理化性质性状：木脂素多为无色结晶，少数能升华溶解度：游离木脂素溶于乙醇、氯仿、苯等溶剂，难溶于水。木脂素苷水溶性增加。化学性质：具光学活性，遇酸碱易发生异构化作用 （二）理化性质理化性质：氧化反应：剧烈氧化----碱性KMnO4/H2O、NaBrO/H2O；缓和氧化---中性KMnO4/丙酮 （二）理化性质提取与分离：提取：游离木脂素---石油醚、丙酮、乙醇等溶剂 木脂素苷---苷类提取方法 木脂内酯---碱溶酸沉法分离：溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶、色谱法等 （三）定性鉴别色谱检识：薄层色谱 吸附剂：硅胶 展开剂：氯仿、氯仿-甲醇、乙酸乙酯-甲醇等 显色剂：茴香醛浓硫酸，110℃加热5min 5%或10%磷钼酸，120℃加热至斑点出现 10%硫酸，110℃加热5min 三氯化锑，100℃加热10min/UV 碘蒸气，熏/UV（四）含量测定方法总木脂素成分：1、比色法酚类：三氯化铁试剂反应，重氮化试剂反应Ecgrine（变色酸浓硫酸）反应Labat（没食子酸/浓硫酸）反应2、二阶导数光谱法 3、柱色谱比色法（四）含量测定方法 单体木脂素成分：1、薄层色谱扫描法2、分光光度法3、高效液相色谱法 （五）应用实例1、香砂养胃丸中厚朴酚、和厚朴酚的含量测定第七节 其它类型成分分析 一、有机酸类成分分析 （一）概述分布：广泛分布于中药中，并参与机体的代谢，具有多种生理活性，大多与钾、钠、钙等阳离子或生物碱结合成盐或酯存在生理活性：蜂王酸----- 王浆中提取，提高免疫力阿魏酸----- 抑制血小板聚集齐墩果酸----- 防治脂肪肝，抗动脉硬化绿原酸----- 抑菌作用（茵陈）油酸------具有抗癌作用，是鸦胆子有效成分之一一、有机酸类成分分析 （一）概述结构特征：含羧基----- 与显色剂产生颜色反应用于鉴别和含量测定溶解性：游离有机酸易溶于有机溶剂难溶于水，低级脂肪酸一般易溶于水、乙醇等难溶于亲脂性有机溶剂，高级脂肪酸及芳香酸较易溶于有机溶剂而难溶于水；有机酸盐易溶于水难溶于有机溶剂。检识方法：1.与氢氧化钡、氢氧化钙生成钡盐和钙盐沉淀；与醋酸铅与碱式醋酸铅生成铅盐沉淀。2.薄层色谱一、有机酸类成分分析 （一）概述提取和分离：一般先酸化使有机酸游离，再选择合适的有机溶剂提取 一、有机酸类成分分析 （一）概述提取和分离：一般先酸化使有机酸游离，再选择合适的有机溶剂提取 （一） 人参蜂王浆中蜂王酸的测定人参蜂王浆含蜂王酸1.4%以上含量测定方法：薄层间接和直接定量法、高效液相色谱法和气相色谱法例：（1）薄层间接定量法：样品预处理—有机溶剂提取—聚酰胺薄膜上点样—展开—罗丹明B染色—深红色（10-HAD）--吹干，剪下洗脱—在λ=560nm处比色（一） 人参蜂王浆中蜂王酸的测定人参蜂王浆 — 水溶解 — 盐酸pH=3.0 — 乙醚提取 — 回收乙醚 — 残留物溶于氯仿聚酰胺薄膜上点样 — 石油醚-乙醚-冰醋酸（3：2：0.5）展开 — 凉干后于醋酸中浸泡10-20min — 浸于罗丹明B 5-10min — 吹干，剪下-- 95%乙醇-冰醋酸-水（45：5：50）洗脱30min – 比色（一） 人参蜂王浆中蜂王酸的测定 （2）薄层扫描法 样品制备：精密取样—加甲醇—冷冻离心—取上清液，沉淀甲醇洗3次，合并上清液—回收甲醇—残渣酸化—水饱和的二氯甲烷萃取—回收—残渣氯仿定容—测定 制备标准溶液、标准曲线 （3）高效液相色谱法 关键：样品预处理（甲醇沉淀蛋白、超声波提取或固相萃取柱净化），保持酸度 （4）气相色谱法：甲酯化后用GC其它实例（二）桂皮浸膏中肉桂酸的测定 桂皮：桂皮醛、桂皮酸（国外要求） 高效液相色谱法测定：样品经超微过滤器处理，定容，进样,以外标法、峰面积计算含量 （三）益心口服液中阿魏酸与桂皮酸的分析益心口服液：肉桂、川芎、丹参、三七等阿魏酸 、桂皮酸（四）含绿原酸中药制剂的分析薄层层析---舒肝消积丸中绿原酸的测定高效液相色谱法---感冒舒中绿原酸的测定（五）抗