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五、 （12 分）
溴与甲烷的反应方程式为： Br2 4 3
+ CH = CH Br + HBr. 该反应的历程如下：
k
Br2 M 1 2Br M
k2
Br CH 4 CH 3 HBr
k
Br2 CH 3 3 CH 3 Br Br
k4
HBr CH 3 CH 4 Br
k5
2Br M Br2 M
M 是惰性分子； k3 , k4 具有相同的数量级。
1 请根据稳态近似方法给出以 CH3 Br 生成速率表示的总包反应速率方程；
2 该反应的速率方程可考虑反应的进程而简化。请给出对应于反应起始、和反
应将结束时的简化速率方程式。
解：求此反应的速率方程式，用稳态法：
d[ Br] 2
2k [ Br ][ M ] k [ Br ][ CH ] k [ HBr][ CH ] k [ Br][ CH ] 2k [ Br] [ M ] 0 (4)
1 2 3 2 3 4 3 2 4 5
dt
d[CH ]
3
k [ Br][ CH ] k [ Br ][ CH ] k [ HBr ][ CH ] 0 (5)
2 4 3 2 3 4 3
dt
k [ Br ][ CH ]
由（ 5）式得： [ CH 3 ] 2 4 (6)
k [ Br ] k [ HBr ]
3 2 4
1/2 1/ 2
k [ Br ]
将（ 5）式代入（ 4 ）式可得： [ Br] 1 2
1/2
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