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- 2021-08-30 发布于北京
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习题课 Chapter 8，9
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基本概念与理化性质比较
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1. 醇的酸性
醇在水溶液中的酸性次序为：
如果在醇分子中引入具有-I效应的原子或基团，其酸
性将明显增强。
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2. 酚的酸性
酚的酸性比醇强，但比羧酸弱。
pKa 4.76 9.98 17
取代酚的酸性取决于取代基的性质和取代基在苯环
上所处的位置。
苯环上连有－I、－C基团使酚的酸性增强；连有+I、+C基团使酸性减弱。
pka 10.17 9.98 7.15 4.09 0.25
5
下列化合物的酸性强弱排列顺序正确的为 。
（2）
10.17 10.21
6
pKa 7.15 7.22 8.28
酸性：
7
pKa 9.38 8.48 9.09
8
pKa 10.21 9.98 9.65
9
SN1反应——电子效应是影响反应速率的主要因素。
凡有利于碳正离子生成，并能使之稳定的因素均可加速
SN1反应。
3 亲核取代反应：
A. 烃基结构：
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卤代烃发生SN1反应的活泼顺序是：
如：
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SN2反应——空间效应是影响反应速率的主要因素。
α、β碳原子上烃基增多，不但不利于亲核试剂从背
后进攻，且造成过渡态拥挤，从而使SN2反应反应活性降
低。
SN2反应的活泼顺序为：
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B.离去基团：
无论SN1反应还是SN2反应，离去基团总是带着一对电
子离开中心碳原子。
离去基团的碱性越弱，容易离开中心碳原子，其反应
活性越高。
卤代烃的反应活性顺序是：
依 次 减 弱
依 次 减 弱
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卤原子的亲核取代反应活性：
芳甲基型（苄基）卤代烃 烯丙基型卤代烃
相应卤代烷 乙烯基型卤代烃和芳基型卤代烃
双键的亲电加成活性:
相应烯烃 烯丙基型卤代烃 乙烯基型卤代烃
芳环的亲电取代活性:
相应芳烃 芳甲基型卤代烃 芳基型卤代烃
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按SN1亲核取代反应的反应性大小排列， 是错误的。
(2)
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下列卤代烃按SN1进行反应，最快的是（ ）最慢的是（ ）
A B C D E
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4. 消除反应：
消除反应主要指卤代烃脱HX和醇的分子内脱水。
卤代烃：
醇：
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按E1反应活性由大到小排列：
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1.
SN1反应，生成外消旋体
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这是卤代烃的消除反应，消除取向遵循Saytzeff规则，生成取
代基多、热力学稳定的共 轭二烯烃。
这是卤代烃的亲核取代反应；反应发生在反应活性较高的C—
X键上。
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SN2反应，生成构型翻转的产物
4.
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该反应是醇羟基被卤素取代的反应，反应按SN1历程进行。与
HBr反应的特点是：易发生重排。
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该反应是卤代烃的醇解反应，反应产物为醚。
该反应是卤代烃的碱性水解反应，随反应物β- C上的烃基增
多，反应逐渐过渡到按SN1历程进行，将得到以重排产物为主的醇。
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该反应是强碱存在下的E2消除反应，其立体化学要求是β- H
与离去基团处于反式共平面。产物的构型为(Z) – 型。
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能量低
能量高
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写出产物和生成机理：
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