中南大学物理化学课件第六章化学平衡原理2教学内容.pptVIP

一、电离平衡与酸碱平衡;AmDn ==== mAn+ + nDm- ; 对弱电解质溶液和强电解质的稀溶液而言，可以取活度系数γi=1，则aB,c=cB/cΘ=[B]c，简记为[B]， 故： 若取 cΘ=1mol·L-1，则 离子化合物是当然的电解质，在水发生中电离； 分子极性较大的共价化合物(如酸类)，在偶极水分子作用下也会电离，成为水合离子(如HCl) 。; 1.水的电离平衡 ★ 水的离子积常数(ion product of water) 实验证明水是弱电解质( κ 1×10-4/ S·m-1)，发生自偶电离：H2O + H2O H3O+(aq) + OH-(aq) 简写为： H2O H+(aq) + OH-(aq) 水的电离 平衡常数 水是弱电解质，则H+和OH-的浓度都很低，水的浓度可视为定值，故有[H+][OH-]=Ka[H2O] = Kw; Kw——水的离子积常数，室温取Kw=1×10-14。 严格地说：水的离子积常数是T 的函数，见P320表6-1。但水溶液中，在一定温度下H+和OH-的离子浓度之积为一确定值：cH+cOH- =Kw。 ★ 水溶液的酸碱性 Arrhenuis酸碱理论： 在水中能电离出水合氢离子的化合物称为酸，H+(aq)的多少表征了水溶液的酸性大小；在水中能电离出的水合氢氧离子化合物称为碱，OH-(aq)的多少表征了水溶液的碱性大小。; 而[H+][OH-]=定值，则可统一用H+(aq)的多少—— pH值表征水溶液的酸碱性。 IUPAC规定： pH = - lg aH+ ——H+离子活度的负对数 实际中取：pH = - lg [H+] = - lg cH+ 类似有：pOH = - lg aOH -= - lg [OH-] = - lg cOH - 室温下： [H+][OH-] = Kw=1×10-14，则 pH + pOH = 14 或 pH = 14 - pOH ;酸性溶液 cH+ cOH-； pH 7 pOH 中性溶液 cH+ = cOH-； pH = 7 = pOH 碱性溶液 cH+ cOH-； pH 7 pOH 注意：常温下的中性溶液中，pH=pOH=7。但在其它温度下，水的离子积常数不等于1.0×10-14，所以lgKwΘ不等于14，虽然此时中性溶液中pH=pOH，但都不等于7。中性溶液的标志仅仅是pH=pOH。实际中当pH=7时均认为溶液是中性的，这是把非常温下的KwΘ当作1.0×10-14近似处理的结果。;[例6-5] 已知0.10mol·dm-3HAc水溶液的电离度为1.34%，求该溶液的pH值。 解：因为 [H+] = 0.1×0.0134 = 1.34 ×10 –3 所以 pH = - lg[H+] = 2.87 [例6-6] 求0.0001mol·dm-3NaOH水溶液的pH值。 解：因为 [OH-] = 1×10 –4 所以 pH =14 – pOH = 14 + lg[OH-] = 10; ★ 水溶液酸碱性的确定 ① 酸碱指示剂 借助颜色的改变来指示溶液pH值的物质。一般为有机弱酸(HIn)或弱碱(InOH)，其分子和离子具有不同的颜色，如甲基橙指示剂： HIn H+ + In- 酚酞 无色 紫红色 甲基橙 红色 黄色 指示剂显示的颜色 取决于HIn和In-的浓度比; 以甲基橙指示剂为例，当Ka = [H+]时，有： [HIn] = [In-] = 0.5 溶液呈橙色 此点为理论变色点，但肉眼可观察到的颜色变化需要 9 : 1 ≥[In-]:[HIn]≥ 1: 9； 向溶液加酸，[H+]↑，平衡左移，[HIn]↑，当pH≤3.1时， HIn的量将占到90%以上，则溶液呈红色(酸色)，故称HIn为指示剂的酸形状态； 向溶液加碱，[H+]↓，平衡右移，[In-]↑，当pH≥4.4时， In-的量将占到90%以上，溶液呈 黄色(碱色)，故称In-为指示剂的碱形状态。; 酸碱指示剂的变色范围 ——肉眼能观察到颜色变化的pH值范围 以酚酞指示剂为例： [HIn]:[In-] = 1中间颜色，此点称为理论变色点 [HIn]:[In-] ≥ 10 无色（酸