物理化学课件：第十一章 化学动力学.pptVIP

版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 节首 初速率法 版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 节首 孤立变数法 若维持 在反应过程中不变 优点：反应级数可以不是整数。 缺点：求反应速率误差较大。 版权所有：华东理工大学物理化学教研室 上一页 下一页 节首 上一页 下一页 节首 半衰期法 2）若反应物的吸附很强：即bA很大，bA PA 1, θA ? 1,固体表面几乎全被复盖，上式可简化为： 为零级反应。反应速率为常数与压力无关。 例：氨在钨表面的反应，HI在金丝上的解离…… 3) 反应物的吸附介于强弱之间： 例如：SbH3 在锑表面上的解离，为 0.6 级 。 * * * * * * * * Ia — 吸收光的强度，为单位时间、单位体积内吸收光的物质的量。 4.温度对光化反应速率的影响 对大多数光化反应（单纯光化反应），温度影响可略，即温度系数为1； 少数含有热反应步骤（活化能较高）的光化反应，温度系数较大； 少数光化反应的温度系数小于1。 例如：测得速率常数k＝k1K 4.温度对光化反应速率的影响 讨论： （1）少数含有热反应步骤，或活化能较高，或ΔU为较大的正值，其温度系数较大； （1）若反应放热，且Ea＋ ΔU0,则其温度系数小于1。例如苯的光氯化反应。 5. 光化平衡 （1）正、逆反应分别为光、热反应： （2）正、逆反应均为光反