卤化反应课件.pptxVIP

Chapter 1卤化反应Halogenation Reaction定义：分子中形成c.x的反应特点：引入卤原子可改变有机分子中的性质，同时能转化成 其它官能团。制备药物中间体糖皮质激素醋酸可的松如:制备具有不同生理活性的含卤素的有机药物卤化反应的类型饱和烷慌不饱和炷 芳香环上的闵取代醛酮残基a -位的卤置换段酸羟基的卤置换学习重点1不饱和姪与卤素加成反应的历程及其立体化学次卤酸（酯）利N.卤代酰胺等于不饱和炷反应的历程、影响aitam2因素及其立体化学3卤化炷对不饱和炷加成反应的历程及影响因素4烯丙位、节位的卤置换反应所用的卤化剂的种类、反应历程 和影响因素5芳香环的卤置换反应的卤化剂的种类、反应历程和影响因素醛酮我基a ■位的卤置换反应的反应历程及其影响因素 用于醇酚羟基的卤置换反应的卤化剂的种类、反应历程及影IIP!1!67贝?IP4响因素用于慾酸羟基的卤置换反应的卤化剂的种类、特点及使用条IIR48件第一节不饱和姪的卤加成反应 概述加卤素X2=C12, Br2+ x2X X卤内酯化 加卤化氢HX = HC1, HBr, HI—C = C— + HX一门无过氧化物-------? CH3CHBrCHMarkovnikov加成CH3CH=CH2 ［过氧化颦加次卤酸反 Markovnikov加成CH3CH2CH2Br—C-C —+ X2 +H20 ---? —C一C一 + HX X2=C12, Br2OH X?加硼烷第一节不饱和姪的卤加成反应一、不饱和煙加卤素1 乂2对烯炷的加成\ — / X2 /C = C —/x卜F CI Brl F与不饱和岭反应太偷烈CH2-CH2 + Br2 一 BrCH2CH2Br+ CI2 - cich2ch2ci+【2 一 ich2ch2i太贵，需用匕时,，用Nal发生置换反应）2机理：亲电加成溶媒：ch2ci2 chci3 cci4 cs2第一节不饱和燈的卤加成反应一、不饱和姪加卤素机理:第一节不饱和燈的卤加成反应一、不饱和姪加卤素Ar\ /H/c___c、ArHr Ar ?c ___ c __丄 ___H/______ _____Br ___HHc ch3Hch3ch3Br Br 3比较下面六个化合物的活性ch2=ch2(CH3)2C=CH2HOOCCHCHCOOH(CH3)2C=C(CH3)2ch3ch=ch2ch2=chcn第一节不饱和姪的卤加成反应一、不饱和姪加卤素立体化学问题ch3CH3 Br十H H-j-BrBrHBrHch3ch3第一节不饱和姪的卤加成反应 一、不饱和姪加卤素环立体化学问题CI2第一节不饱和燈的卤加成反应一、不饱和姪加卤素C1宵\/H AcOH/C12 h3C.\c— c -----? c/cm L1C1Hi2/kio3ch3-ch=ch2ch3-ch-ch2i93%OHH■E ~OAcl2/AcOAgH第一节不饱和姪的卤加成反应 一、不饱和姪加卤素2、卤素对快加成爲反式二卤烯炫____ph- C = C-CH3BrB「2 / ___-----A ph— c = c-ch3LiBr /Brcl2Ph/_____________________-------? 、C = CCl’C CH3I I /CfOH _____C = C-CHoOH --------? \ C = cZ \H I不饱和酸卤内酯反应第一节不饱和燈的卤加成反应二、1!二、不饱和酸卤内酯反应IIP!1!第一节 不饱和燈的卤加成反应三、不饱和炷和次卤酸（酯），N-卤代酰胺的反应）,N-闵代酰胺的反应、不饱和炷和次岗酸（酯41机理X-OHHCIO― |-°HHBrO— Br-°H实例HC1O水中Ar-CH=CH2---? 收率较低OC1 （冇机溶剂中）Ar-CH -CH2? Ar-CH-CH2 70%AcOHOH Cl第一节 不饱和姪的卤加成反应 三、不饱和炷和次卤酸（酯），N-卤代酰胺的反应OH Br第一节 不饱和燈的卤加成反应三、不饱和炷和次卤酸（酷），N-卤代酰胺的反应NBS 英文名称：N-Bromosuccinimide 别名：N-漠代琥珀酰亚胺。 结构式：NCS NBA NCAoIIt-BuOCl___H3C —C — CH2C1CH2-C = CHOHt-BuOCl OAr-C = CH ----? Ar~C —CH2C1第一节不饱和姪的卤加成反应四、卤化氢对不饱和姪的加成反应四、卤化氢对不饱和慌的加成反应1 HX对烯姪的加成HCl-*只冇HBr有反马氏规则a CH2-CHCH3CHVCH=CH?HBrPh-C-CH3BrPh-CH=CH2HBrPh-CH2CH2Br反马氏规则H2O2或光照第一节不饱和