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物理化学-课后答案-热力学第一定律 第二章 热力学第一定律 【复习题】 【1】 判断下列说法是否正确。 （1）状态给定后，状态函数就有一定的值，反之亦然。 （2 ）状态函数改变后，状态一定改变。 （3 ）状态改变后，状态函数一定都改变。 （4 ）因为△U=Q , △H =Q ，所以Q ，Q 是特定条件下的状态函数。 v p v p （5 ）恒温过程一定是可逆过程。 （6 ）汽缸内有一定量的理想气体，反抗一定外压做绝热膨胀，则△H= Q =0 。 p （7 ）根据热力学第一定律，因为能量不能无中生有，所以一个系统若要对外做功，必须从 外界吸收热量。 （8 ）系统从状态Ⅰ变化到状态Ⅱ，若△T=0 ，则Q=0，无热量交换。 （9 ）在等压下，机械搅拌绝热容器中的液体，使其温度上升，则△H = Q = 0 。 p （10）理想气体绝热变化过程中，W=△U ，即 W =△U=C △T ，W =△U=C △T ，所以 R V IR V W =W 。 R IR （11）有一个封闭系统，当始态和终态确定后； （a ）若经历一个绝热过程，则功有定值； （b ）若经历一个等容过程，则Q 有定值（设不做非膨胀力）； （c ）若经历一个等温过程，则热力学能有定值； （d ）若经历一个多方过程，则热和功的代数和有定值。 （12）某一化学反应在烧杯中进行，放热Q ，焓变为△H ，若安排成可逆电池，使终态和 1 1 终态都相同，这时放热Q ，焓变为△H ，则△H =△H 。 2 2 1 2 【答】（1）正确，因为状态函数是体系的单质函数，体系确定后，体系的一系列状态函数 就确定。相反如果体系的一系列状态函数确定后，体系的状态也就被惟一确定。 （2 ）正确，根据状态函数的单值性，当体系的某一状态函数改变了，则状态函数必定发生 改变。 （3 ）不正确，因为状态改变后，有些状态函数不一定改变，例如理想气体的等温变化，内 能就不变。 （4 ）不正确，ΔH＝Qp ，只说明Qp 等于状态函数 H 的变化值 ΔH ，仅是数值上相等，并 - 1 - / 32 物理化学-课后答案-热力学第一定 不意味着 Qp 具有状态函数的性质。ΔH ＝Qp 只能说在恒压而不做非体积功的特定条件下， Qp 的数值等于体系状态函数 H 的改变，而不能认为 Qp 也是状态函数。 （5 ）正确，因为恒温过程是体系与环境的温度始终保持相等且恒定，是一个自始至终保热 平衡的过程，由于只有同时满足力学平衡、相平衡、化学平衡才能保持热平衡，所以这种过 程必然是一个保持连续平衡状态的过程，即为可逆过程。恒温过程不同与等温过程，后者只 需始终态温度相同即可，而不管中间经历的状态如何。等温可逆过程则一定是恒温过程。 （6 ）不正确，因为这是外压一定，不是体系的压力一定，绝热膨胀时，Q=0，不是Q =0 。 p 绝热膨胀后，p ＜p ,T ＜T ,理想气体的焓是温度的函数，所以该过程中△H ＜0 。 2 1 2 1 （7 ）不正确，因为还可以降低体系的温度来对外作功。 （8 ）不正确，因为△T=0 时只能说明体系的内能不变，而根据热力学第