农化分析质量控制.pptx

第21章 分析质量控制和数据处理;什么是分析质量控制？ 以统计学的应用为基础，用现代科学管理和数理统计方法来控制分析数据的质量，使误差限制在允许的范围内，从而使分析数据准确可靠的过程。 为什么要控制分析质量？ 保证分析结果的准确性、可靠性和重现性，使检测结果具有仲裁性和权威性。 对科研、教学和生产应用负责 提高技术人员业务水平，保证工作质量和加强科学管理的有效途径。;开展质量控制需要哪些条件？ 首先要建立必要的实验室管理制度； 应具备与所承担任务相适应的仪器设备，分析人员数量及素质； 应有质量保证体系和与检测业务相适应的各项技术规范。 ;分析质量控制的内容有哪些？ 采样误差及其控制； 分析误差及其控制； 实验室质量控制等。 实验室内部质量控制 实验室间质量控制。 ;一、采样误差及其控制 ;二、分析误差的来源及表示方法;误差的表示方法-绝对误差和相对误差;为弥补绝对误差不能反映测量准确程度的不足，就提出了相对误差的概念。准确程度，不仅与它的绝对误差的大小有关，还与这个量本身的大小有关。 相对误差（相对真误差）：它指绝对误差与被测真值的比。通常用百分数表示 相对误差无量钢（因是两个同量纲量的比值），只有大小和符号，但反映出测量的准确程度 。 准确度无量纲、无符号。 0.005/0.080*100%=6.25%，准确度=93.75% 0.005/1.080*100%=0.463%，准确度=99.54% ;?;误差对测量结果的影响及测量结果评价;测定结果的正确度和精密度及其关系 相对误差（偏差）常用于表示测定结果的正确度 标准偏差（SD）、相对标准偏差（RSD）和平均值标准误差（SE）常用于表示测定结果的精密度 分析结果的正确度主要由系统误差决定。正确度高、测定结果好。 分析结果的精密度主要由偶然误差决定。精密度高说明分析方法稳定、重现性好。 精密度高不一定正确度高，但是如果没有高精密度，很少能获得高准确度 理想的测定需要有高正确度和高精密度 一般测定结果常采用X±STD或者X±SE表示。 比如在说明土壤有效氮含量45.21±0.23时需要交代清楚是STD或是SE。;误差的传递与合成;分析误差控制;分析结果允许的误差范围 ;三、分析数据的统计处理 ; 误差绝对值较大的测量值视为可疑数据(坏值)，它对测量平均值及标准差估计值都有较大影响。对坏值最好能根据观察分析到的物理原因或技术原因决定其取舍，困难时用统计学方法来处理。 方法：给定一个置信概率，找出相应的置信区间，只要在此区间外的数据就视为坏值，予以剔除。即 ;注意：据分布情况用针对性判据。均匀分布用1.73判据；正态分布，n小时用格拉布斯准则或者狄克逊检验。 剔除坏值时，一是要慎重，因为有时异常数据可能反映某一异常现象，轻易剔除可能放过发现问题或发现尚未发现的物理现象的机会；二是一次只能剔除一个坏值（若一次判断出多个坏值，应剔除最大者），再重新数据处理，直到无坏值为止。;正态分布，n小时也可用格拉布斯准则 一组测量值，按照从小到大的顺序排列，X1，X2…Xn，最小值X1和最大值Xn可疑时， 计算T=（ -X1）/S或者T=（Xn- ）/S 据测定次数n和给定的显著水平a，表21-4（P450）查得Ta临界值。 T=T0.05，可疑值为正常值 T0.05T0.01 可疑值为偏离值 T T0.01，可疑值为离群值，舍去;有效数字 若截取得到的近似数其截取或舍入误差的绝对值不超过近似数末位的半个单位，则该近似数从左边第一个非零数字到最末一位数为止的全部数字，称之为有效数字。 例如： 3.142 四位有效数字，极限误差≤0.0005； 8.700 四位有效数字，极限误差≤0.0005 8.7×103 二位有效数字，极限误差≤0.05×103 0.0807 三位有效数字，极限误差≤0.00005;中间和末尾的0都是有效数字，而开头的零不是有效数字。 绝对值比较大（或比较小）而有效数字又比较少的测量数据，应采用科学计数法，即a×10n，a的位数由有效数字的位数所决定。 测量结果（或读数）的有效位数应由该测量的不确定度来确定，即测量结果的最末一位应与不确定度的位数对齐。 例如，某物理量测量结果的值为63.44，且该量的测量不确定度u＝0.4，其测量结果表示为63.4±0.4。 测量结果的小数位数应与不确定度的位数一致。;有效数字修约规则 由于测量数据和测量结果均是近似数，其位数各不相同。为了使测量结果的表示准确唯一，计算简便，在数据处理时，需对测量数据和所用常数进行修约处理。 数据修约规则： （1）