原电池电动势的测定与应用物化实验报告之欧阳家百创编.pdfVIP

欧阳家百创编 原电池电动势的测定及热力学函数 的测定 欧阳家百（2021.03.07） 一、实验目的 1) 掌握电位差计的测量原理和测量电池电动势的方法； 2) 掌握电动势法测定化学反应热力学函数变化值的有关原理和方 法； 3) 加深对可逆电池，可逆电极、盐桥等概念的理解； 4) 了解可逆电池电动势测定的应用； 5) 根据可逆热力学体系的要求设计可逆电池，测定其在不同温度 下的电动势值，计算电池反应的热力学函数△G、△S、△H。 二、实验原理 1．用对消法测定原电池电动势： 原电池电动势不能能用伏特计直接测量，因为电池与伏特计连接 后有电流通过，就会在电极上发生生极化，结果使电极偏离平衡 状态。另外，电池本身有内阻，所以伏特计测得的只是不可逆电 池的端电压。而测量可逆电池的电动势，只能在无电流通过电池 的情况下进行，因此，采用对消法。对消法是在待测电池上并联 一个大小相等、方向相反的外加电源，这样待测电池中没有电流 通过，外加电源的大小即等于待测电池的电动势。 2．电池电动势测定原理： 欧阳家百创编 欧阳家百创编 Hg | Hg Cl (s) | KCl( 饱和 ) | | AgNO (0.02 mol/L) | Ag 2 2 3 根据电极电位的能斯特公式，正极银电极的电极电位： RT 1    ln 其中  0.799 0.00097(t25) ；而 Ag / Ag Ag / Ag F a  Ag / Ag Ag 负极饱和甘汞电极电位因其氯离子浓度在一定温度下是个定值， 故其电极电位只与温度有关，其关系式： φ = 0.2415 - 饱和甘汞 0.00065(t – 25) 而电池电动势 E  — ；可以算出该电池电动势的理 理论 Ag / Ag 饱和甘汞 论值。与测定值比较即可。 3．电动势法测定化学反应的△G、△H和△S： 如果原电池内进行的化学反应是可逆的，且电池在可逆条件下工 作，则此电池反应在定温定压下的吉布斯函数变化△G 和电池的电 动势E 有以下关系式： △G =-nFE r m 从热力学可知： △H=-nFE+△S 4．注意事项： ①盐桥的制备不使用：重复测量中须注意盐桥的两端不能对调； ②电极不要接反； 三、.实验仪器及用品 1.实验仪器 SDC数字电位差计、饱和甘汞电极、光亮铂电极、银电极、250mL 烧杯、20mL烧杯、 形管 欧阳家百创编 欧阳家百创编 2.实验试剂 0.02mol/L的硝酸银溶液、饱和氯化钾溶液、硝酸钾、琼脂 四、实验步骤 1.制备盐桥 3%琼脂-饱和硝酸钾盐桥的制备方法：在250mL烧杯中，加入 100mL蒸馏水和3g琼脂，盖上表面皿，放在石棉网上用小火加热至 近沸，继续加热至琼脂完全溶解。然后加入40g硝酸钾，充分搅拌 使硝酸钾完全溶解后，趁热用滴管将它灌入干净的U形管中，两端 要装满，中间不能有气泡，静置待琼脂凝固后便可使用。制备好 的盐桥丌使用时应浸入饱和硝酸钾溶液中，防止盐桥干涸。 2.组合电池 将饱和甘汞电极插入装有饱和硝酸钾溶液的广口瓶中。将一个 20mL小烧杯洗净后，用数毫升0.02mol/L的硝酸银溶液连