有机化学第13章杂环化合物.pptxVIP

第13章 杂环化合物Heterocyclic compound碳原子和其它非碳原子组成的环状有机化合物称为杂环化合物。非碳原子叫做杂原子，常见的有氮、氧、硫。环醚、内酯、交酯、环状酸酐、内酰胺等与相应的开链化合物性质相似，又容易开环，所以不属于杂环化合物。已知的天然产物中，杂环化合物超过半数，分布极广。如：叶绿素、血红素、核酸和许多药物，均含有杂环结构。本章主要讨论那些环系比较稳定，并且有不同程度芳香性的杂环化合物，即芳杂环化合物。13.1 杂环化合物的分类和命名1.分类按杂环的骨架分为单杂环和稠杂环。单杂环又按环的大小分为五元杂环和六元杂环。五元单杂环六元单杂环稠杂环常由苯环与单杂环稠合或单杂环互相稠合而成。苯环与单杂环单杂环与单杂环2.命名主要采用外文音译法，把杂环化合物的英文名称的汉字译音加“口”字旁表示。呋喃（furan）、吡啶（pyridine）根据国际通用名称音译，使用方便，缺点是名称和结构之间没有任何联系。五元单杂环thiazole噻唑thiophene噻吩furan呋喃pyrrole吡咯imidazole咪唑六元单杂环pyran吡喃pyridine吡啶pyrimidine嘧啶 稠杂环quinoline喹啉indole吲哚purine嘌呤注：红色字体的杂环结构必须记住杂环化合物的编号原则1、环上只有一个杂原子时，杂原子的编号为1。 有时用希腊字母编号，靠近杂原子的碳原子为α位，其次为β位，再次为γ位。α2,5-二甲基呋喃(α, α’-二甲基呋喃)3-硝基吡啶(β -硝基吡啶)2-甲基吡咯(α-甲基吡咯)2、环上有两个或两个以上相同杂原子时，连接有氢或取代基的杂原子编号为1，并使这些杂原子所在位次的数字之和为最小。4-甲基咪唑4-氨基嘧啶3、环上有不同杂原子时，则按O、S、N的顺序编号，并使杂原子的编号尽可能小。5-甲基噻唑4、特殊编号，如异喹啉、嘌呤等。嘌呤练习：2,4-二甲基呋喃3-乙基吡咯3-甲基吡啶4-甲基嘧啶13.2 五元杂环化合物13.2.1 结构与性质吡咯N：2s22p3π56共轭体系有芳香性sp2杂化吡咯N上孤对电子参与共轭，环上的电子云密度增加，亲电取代比苯容易。共轭的结果，使N—H键的极性增加，有一定的酸性NaOH+ I2四碘吡咯13.2.2 亲电取代反应吡咯：比苯容易发生亲电取代反应。 ?位的电子云密度比β位大，亲电取代优先发生?位+KOH+H2O13.2.3 吡咯的酸碱性吡咯具有一定的弱酸性：碱性：苯胺吡咯13.2.4 吡咯的衍生物（不作要求）13.2.5 咪唑及衍生物（不作要求）13.2.6 噻唑、噻嗪及衍生物（不作要求）13.3 六元杂环化合物13.3.1吡啶的结构与性质N：2s22p3π66共轭体系有芳香性sp2杂化吡啶N上孤对电子不参与共轭，由于N的电负性较C大，使碳环上的电子云密度向氮原子转移而降低，亲电取代比苯难。N上的孤对电子不参与共轭，有一定的碱性1、吡啶的碱性吡啶具有弱碱性（pKb=8.8）碱性：脂肪胺 氨 吡啶苯胺吡咯2、吡啶的亲电取代反应吡啶：比苯难发生亲电取代反应。在强烈条件下才能进行，取代基主要进入β 位。H2SO4+ HNO3300℃H2SO4+ HNO350-60℃亲电取代活性顺序：吡咯苯吡啶3、吡啶的亲核取代反应（不作要求） 4、吡啶的氧化和还原反应吡啶不易被氧化（稳定性：吡啶苯吡咯）,但侧链易被氧化?-吡啶甲酸γ-吡啶甲酸吡啶的还原加氢比苯容易，生成六氢吡啶（了解）六氢吡啶（哌啶）