石灰石—石膏湿法脱硫工艺在水泥窑尾烟气脱硫中的应用.pdfVIP

石灰石—石膏湿法脱硫工艺在水泥窑尾烟气脱硫中 的应用 近年来， 随着石灰石地域的限制和品位的降低， 有些水泥厂不得不 使用高硫石灰石， 其含硫量为 0.2%~2.0%，造成国内部分水泥企业 SO2 排放浓度较高，甚至达到 2 000 mg/Nm3 以上。按照 GB 4915—2021 《水泥工业大气污染物排放标准》规定，自 2021 年 7 月 1 日起，现 有水泥窑及窑尾余热利用系统的 SO2最高允许排放浓度为 200 mg/Nm3， 特别地区排放限值为 100 mg/Nm3。为达标排放，烟气 SO2超标的水 泥生产线需进行脱硫改造。 1 水泥生产线硫的引入及自身的脱硫作用 1.1 硫的引入 水泥生产所用原料中的硫化物大部分为黄铁矿和白铁矿 （两者均为 FeS2），还有一些单硫化物（如 FeS）。原料中的硫酸盐主要包括石膏 （CaSO4·2H2O）和硬石膏（ CaSO4），这两种矿物在低于烧成带温度 下很稳定。原料中存在的硫酸盐大体上都会进入窑系统。硫化物，比 如硫铁矿，会在 500~600 ℃发生氧化生成 SO2气体，主要发生在第 二级旋风筒。 燃料中硫的存在形式和原料中一样，有硫化物、硫酸盐，还有有机 硫。燃料在分解炉或者回转窑燃烧，而分解炉存在大量的活性 CaO， 同时分解炉的温度正是脱硫反应发生的最佳范围， 因此烧成带产生的 SO2气体可以在分解炉被 CaO吸收或者在过渡带和烧成带与碱结合生 成硫酸盐。也就是说正常情况下， 燃料中的硫很少会影响到硫的排放。 — 1 — 1.2 水泥生产线自身的脱硫作用 生料磨中石灰石（ CaCO3）持续产生新鲜表面，同时粉料有较长的 停留时间， 立磨中硫的脱除率是很可观的。 国内某水泥厂对比了生料 磨开/ 停情况下的 SO2排放浓度，数据表明生料磨可以脱除超过 50% 的 SO2。除尘器中气体和粉料紧密接触以及相对湿度较高，也可以脱 除一小部分硫。 分解炉是干法脱硫发生的理想场所。从热力学和动力学角度来讲， 新生成的活性较高的 CaO很容易和 SO2发生反应。分解炉和下面几级 旋风筒温度范围在 800~950 ℃，脱硫反应可以很好地进行。 但是原料和燃料中的硫反应生成的 CaSO4与 CaSO3，在 1 400 ℃以 上的高温煅烧，不可避免地造成部分硫酸盐将被还原成 SO2，发生 SO2 的内循环。因此 SO2的脱除变得比较复杂。 2 水泥窑尾烟气采用石灰石—石膏湿法脱硫的优势 2.1 湿法脱硫的原理及特点 石灰石—石膏湿法脱硫工艺采用石灰石作脱硫剂。 石灰石经破碎磨 成粉状与水混合搅拌制成脱硫剂浆液， 在脱硫塔内， 脱硫剂浆液与烟 气接触混合，烟气中的 SO2与浆液中的 Ca2+以及鼓入的氧化空气进 行化学反应，最终生成石膏，从而达到除去 SO2的目的。 其主要化学反应式为： 吸收过程： 2CaCO3+H2O+2SO2→2CaSO3·1/2H2O+2CO2 氧