11蔗糖水解反应速度常数的测定.pptx

物理化学实验——蔗糖水解反应速度常数的测定 实验十一 蔗糖水解反应速度常数的测定 一、实验目的 1．根据物质的光学性质研究蔗糖水解反应，测定其反应速度常数。 2．了解旋光仪的基本原理、掌握使用方法。 3．学习用 Origin 或 Excel 处理实验数据。 二、实验原理 蔗糖在水中水解成葡萄糖与果糖的反应为： C H O +H O  C H O +C H O 6 12 22 11 2 6 12 6 6 12 为使水解反应加速，反应常常以 H3 O 作催化剂，故在酸性介质中进行。水解反应中水 是大量的，反应达终点时虽有部分水分子参加反应，但与溶质浓度相比可认为它的浓 度没有改变，故此反应可视为一级反应，其动力学方程式为： dc  =kc （11-1） （11- dt 1 c0 或 k= ln t c 2） 式中：c 为反应开始时蔗糖的浓度，c 为反应时间 t 时蔗糖的浓度。当 c=c /2时，t 可 0 0 用t 表示，即为反应的半衰期。 1/2 ln2 t = 1/2 （11-3） k 上式说明一级反应的半衰期只决定于反应速度常数 k 而与反应物起始浓度无关， 这是一级反应的一个特点。 蔗糖及其水解产物均为旋光性物质。当反应进行时，如以一束偏振光通过溶液则 可观察到偏振面的转移。蔗糖是右旋的，水解的混合物中有左旋物质，所以偏振面将 - 1 - 物理化学实验——蔗糖水解反应速度常数的测定 由右边旋向左边。偏振面的转移角度称之为旋光度，以 表示。因此可利用体系在反 应过程中旋光度的改变来量度反应的进程。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的种 类、浓度、液层厚度、光源的波长以及反应时的温度等因素有关。 为了比较各种物质的旋光能力引入比旋光度[]这一概念并以下式表示：   t = （11-4） D l c 式中，t 为实验时的温度，D 为所用光源的波长， 为旋光度，l 为液层厚度（常以 10cm 为单位），c 为浓度（常用 100mL 溶液中溶有 m 克物质来表示），上式可写成： 100  t = D l m = t l c （11- 或 D 5） 由（11-5）式可以看出，当其他条件不变时，旋光度 与反应物浓度 c 成正比， 即 =Kc （11- 6） 式中 K 是与物质的旋光能力、溶液层厚度、溶剂性质、光源的波长、反应时的温度等 因素有关系的常数。 蔗糖是右旋性物质（比旋光度[]D20 =66.6 ，产物中葡萄糖也是右旋性物质（比旋 光度[]20 =52.5 ）果糖是左旋性物质（比旋光度[]20 =  91.9 ），因此当水解反应进 D D 行时，右旋角不断减小，当反应终了时体系变成左旋。 因为上述蔗糖水解反应中，反应物与生成物都具有旋光性。旋光度与浓度成正比 且溶液的旋光度为各组成旋光度之和（加合性）。若反应时间为 0、t、∞时溶液的旋光 度各为 、 、 ，则可导出： 0 t  - 2 - 物理化学实验——蔗糖水解反应速度常数的测定 1   k= ln 0   （11- （11- t   t 7） 可改写为 ln(  )=  kt+ln(  ) t  0  8） 由（11-8）式可以看出如以 ln(  ) 对 t 作图可得一直线，由直线的斜率即可 t  求得反应速度常数 k。 本实验就是用旋光仪测定 、 值，通过作图由截距可得到 。 t  0 三、仪器和试剂 旋光仪 1 台； 停表 1 块； 旋光管（带有恒温水外套）1 支； 容量瓶（50mL）1 个； 恒温槽 1 套； 电子天平 1 台； 锥形瓶（100mL）2 个； 烧杯（100mL、500mL）各 1 个； 蔗糖（分析纯）。 移液管（25mL）2 支； 2 mol/L HCI 溶液； 四、操作步骤 1．将恒温槽调节到 25℃恒温，然后将旋光管的 外套接上恒温水，如图 11.l。 2．旋光仪零点的校正 图 11.1 旋 光 打开旋光仪电源开关，预热 10min。洗净旋光管 各部分零件，将旋光管一端的盖子旋紧，向管内注入蒸馏水，取玻璃盖片沿管口轻轻 推入，盖好后再旋紧套盖（操作时不要用力过猛，以免压碎玻璃片），勿使其漏水或有 气泡产生。用滤纸或干布擦净旋光管两端玻璃片，并放入旋光仪中，盖上槽盖，调节 目镜使视野清晰，然后旋转检偏镜，使在视野中能观察到明暗相等的三分视野为止 - 3 - 物理化学实验——蔗糖水解反应速度常数的测定 （注意：在暗视野下进行测定），记下刻度盘读数，重复操作三次，取其平均值此即为 旋光仪的零点。测毕取出旋光管，倒出蒸馏水。 3．蔗糖水解过程中 的测定 t 用移液管取 25mL 蔗糖溶液和 25mL 2 mol/L HCl 溶液分别注人两个 10