大学工科化学桑第五章.pptx

氧化还原 与电化学;[教学目标]; 氧化还原反应的基本概念;氧化剂 ＋ 还原剂 ? 还原产物 ＋ 氧化产物;;氧化还原反应由氧化反应和还原反应组成。;氧化剂与还原剂直接接触;§7.1 氧化数（自学）;原电池;这种把化学能直接转变为电能的装置叫做原电池。;;原电池 ? 锌锰干电池结构;氢氧燃料电池;氢氧燃料电池动力汽车;固态锂电池;例6. 锌汞纽扣电池;例4. 镍镉碱性充电电池;2. 原电池组成;每一对氧化还原电对可构成一个电极，可表示为 Bn+(氧化态)/B(还原态);21;（2）电极类型;2、金属－金属难溶盐－阴离子电极 将金属表面涂有其难溶盐的固体， 然后浸入与该盐具有相同阴离子的溶液中所 构成的电极。 如：Ag-AgCl电极，在Ag的表面涂有AgCl， 然后浸入有一定浓度的Cl–溶液中。 电极组成式：Ag︱AgCl(s) ︱ Cl- (c) ;金属—难溶盐电极;3. 氧化还原电极 将惰性???极浸入离子型氧化还原 电对的溶液中所构成的电极。 如：将Pt 浸入含有Fe2+、 Fe3+的溶液，构 成Fe3+/ Fe2+ 电极。 电极组成式：Pt︱ Fe2+(c1) , Fe3+ (c2) ;4. 气体电极 将气体通入相应离子溶液中，并用 惰性电极（如：石墨或者金属铂）做电极 板所构成的电极。 如：氯电极 电极组成式：Pt︱Cl2 (p) ︱ Cl- (c) ;;②消除原电池中的液接电势; 盐桥能减低接界电势的机理是由于其中的电解质阴阳离子迁移速率接近相等，且浓度远大于电池的电解质浓度，盐桥中的正、负离子便以近乎相等的速率向两侧电解质溶液中扩散，在盐桥的两侧形成两个数值几乎相等的而电势相反的接界电势，使净的接界电势减小到可以忽略的程度（见图）。盐桥中的电解质浓度很高，几乎承担了通过液相接界的全部电荷的迁移。; 3.原电池装置的符号表示 原电池的装置可用符号来表示。例如，铜-锌原电池的图式为： ;电池组成式的书写规则： 1、原电池的负极写在左侧，正极写在右侧，并在括号中用“＋”、“－”标明正、负极。 2、在半电池中用“｜ ”表示两相间的界面。同一相中不同物质用逗号“，”隔开；用“‖”表示盐桥。;(4) 如果电极中没有电极导体，必须外 加一惰性导体，称为惰性电极。惰性电极通常 是不活泼的金属（如铂）或石墨。 (-) Pt∣H2(P) ∣ H+(c1) ║ Fe3+ (c3) ， Fe2+ (c2) ∣Pt (+) (-) Pt∣MnO4- (c1) ,Mn2+ (c2) ,H+(c3) ║ Br- (c4) ∣ Br2 (l) ∣Pt (+) ; 例：将下列反应设计成原电池并以原电池符号表示。; 电极电势;电极电位的产生?“双电层模型” Zn(s) - ZnSO4(aq)和 Cu(s) - CuSO4(aq)双电层形成; 德国化学家Nernst提出了双电层理论，解释了金属－金属离子电极的电极电位的产生。 ; 一能自发进行的 氧化还原反应可设计成一原电池。该原电池的摩尔吉布斯函数变与该电池的电动势有什么关系？;　原电池热力学;7.1 溶液的导电机理及法拉第定律;原电池的电动势与Gibbs函数;电化学与热力学的联系;又;例12-2 已知298K时反应;m; ;1;电极电势的测量; 它是将镀有一层疏松铂黑的铂片插入标准H＋浓度的酸溶液中，不断通入压力为100.0kPa的纯氢气流构成的电极。; 这种产生在100 kPa H2饱和了的铂片与 H+活度为１的酸溶液之间的电位差，称为标准氢电极的电极电位。规定标准氢电极的电极电位为零： ;/H;测量某给定电极的电极电势时，可将 待测标准电极（作为正极）与标准电极（作为负极）组成下列原电池。例如：;53; ; 若给定电极为原电池的负极，例如 ; 甘汞电极的电极电势与溶液中的氯离子浓度有关。298K时;电极电势与电极物质有关,还与浓度或者分压有关!;标准电极电势 参加电极反应的每种物质都处于标准条件下，对应的电极电势为电极反应的标准电势，简称标准电极电势，以φΘ表示。 对标准态的要求：;标准电极电势表;① 采用还原电势；;61; 4.电动势的能斯特方程式;;; ;解： 电池反应为;解：电极反应 Zn2+ + 2e＝Zn;);，;0.222V;V;只要对反应商有影响的,都对电极电势有作用!;6. 电极电势的应用 内容提要 ●比较氧化剂和还原剂相对强弱 ●判断氧化还原反应方向 ●判断氧化还原反应进行程度 ●计算电池反应的热力学函数 ●计算平