单线态和三线态.docVIP

单线态和三线态是指分子的激发态 大多数分子含有偶数电子，在基态时，这些电子成对地存在于各个原子或分 子轨道中，成对自旋，方向相反，电子净自旋等于零： S= 1/2 +（-1/2 ）=0，其多 重性M=2S+1=1 （M为磁量子数），因此，分子是抗（反）磁性的，其能级不受 外界磁场影响而分裂，称 单线态”当基态分子的一个成对电子吸收光辐射后， 被激发跃迁到能量较高的轨道上， 通常它的自旋方向不改变，即？S=0,则激发态 仍是单线态，即 单线（重）激发态” 如果电子在跃迁过程中，还伴随着自旋方向的改变，这时便具有两个自旋不 配对的电子，电子净自旋不等于零，而等于 S=1/2+1/2=1其多重性：M=2S+1=3 即分子在磁场中受到影响而产生能级分裂，这种受激态称为 三线（重）激发态” 三线激发态”比单线激发态”能量稍低。但由于电子自旋方向的改变在光 谱学上一般是禁阻的，即跃迁几率非常小，只相当于单线态 -单线态过程的 10-6~10-7。 当激发态的分子通过振动驰豫--内转换--振动驰豫到达第一单线激发态的最 低振动能级时，第一单线激发态最低振动能级的电子可通过发射辐射 （光子）跃 回到基态的不同振动能级，此过程称 荧光发射”如果荧光几率较高，则发射过 程较快，需10-8秒。 第一电子三线激发态最低振动能级的分子以发射辐射 （光子）的形式回到基 态的不同振动能级，此过程称为 磷光发射”