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高分子材料的蠕变和松弛行为 高分子材料具有大分子链结构和特有的热运动， 决定了它具有与低分子材料不同的物理 性态。 高分子材料的力学行为最大特点是它具有高弹性和粘弹性。 在外力和能量作用下， 比 金属材料更为强烈地受到温度和时间等因素的影响，其力学性能变化幅度较大。 高聚物受力产生的变形是通过调整内部分子构象实现的。 由于分子链构象的改变需要时 间，因而受力后除普弹性变形外， 高聚物的变形强烈地与时间相关， 表现为应变落后于应力。 除瞬间的普弹性变形外， 高聚物还有慢性的粘性流变， 通常称之为粘弹性。 高聚物的粘弹性 又可分为静态粘弹性和动态粘弹性两类。 静态粘弹性指蠕变和松弛现象。 与大多数金属材料不同， 高聚物在室温下已有明显的蠕 变和松弛现象。 本文章主要介绍高聚物的蠕变和应力松弛现象产生的原因、 过程， 应用以及 如何避免其带来的损害。 1 高分子材料蠕变 高分子材料的蠕变即在一定温度和较小的恒定外力 （拉力、压力或扭力等）作用下、 高 分子材料的形变随时间的增加而逐渐增大的现象。 1.1 蠕变过程及原理 图 1-1 就是描写这一过程的蠕变曲线， t1 是加荷时间， t2 是释荷时间。从分子运动和变 化的角度来看，蠕变过程包括下面三种形变：当高分子材料受到外力（ ）作用时，分子 链内部键长和键角立刻发生变化，这种形变量是很小的，称为普弹形变（ 1 ）。当分子链通 过链段运动逐渐伸展发生的形变，称为高弹形变（ 2 ）。如果分子间没有化学交联，线形高 分子间会发生相对滑移，称为粘性流动（ 3 ）。这种流动与材料的本体粘度（ 3 ）有关。在 玻璃化温度以下链段运动的松弛时间很长， 分子之间的内摩擦阻力很大， 主要发生普弹形变。 在玻璃化温度以上， 主要发生普弹形变和高弹形变。 当温度升高到材料的粘流温度以上， 这 三种形变都比较显著。 由于粘性流动是不能回复的， 因此对于线形高聚物来说， 当外力除去 后会留下一部分不能回复的形变，称为永久形变。 图 1-1 蠕变曲线 图 1-2 线型高聚物的蠕变曲线 图 1-2 是线型高聚物在玻璃化温度以上的蠕变曲线和回复曲线， 曲线图上标出了各部分 形变的情况。 只要加荷时间比高聚物的松弛时间长得多， 则在加荷期间， 高弹形变已充分发 展，达到平衡高弹形变，因而蠕变曲线图的最后部分可以认为是纯粹的粘流形变。 蠕变与温度高低和外力大小有关，温度过低， 外力太小， 蠕变很小而且很慢，在短时间 内不易觉察；温度过高、外力过大，形变发展过快，也感觉不出蠕变现象；在适当的外力作 用下， 通常在高聚物的玻璃化温度以上不远， 链段在外力下可以运动， 但运动时受到的内摩 擦力又较大，只能缓慢运动，则可观察到较明显的蠕变现象。 蠕变是材料弹性与粘性的相互作用结果， 材料弹性好，其蠕变应力大， 蠕变温度高，如 果粘性大于弹性则反之， 让我们可以把握实际可能出现的情况。 所以一般来讲， 特别是塑料 或者压敏胶， 材料加工要蠕变好 (流动性好 ) ，而材料应用则需蠕变差 (材料稳