第五章 定态微扰.pptVIP

定态微扰论和变分法 量子力学体系的哈密顿算符 不是时间的显函数 时，通过求解定态薛定谔方程，讨论定态波函数。除少数 特例外，定态薛定谔方程一般很难严格求解，这样近似方 法在量子力学中就显得十分重要。主要介绍两种应用最广 的近似方法：微扰论和变分法。 微扰论是各种近似方法中最基本的一种，它的许多结 果几乎成为量子力学理论的组成部分，是本章学习的重 点；变分法特别适用于研究体系的基态。两种方法配合使 用可以得出精确度较高的结果。 1 定态微扰论 求解定态薛定谔方程 若可以把不显函时间的 分为大、小两部分 其中 （1） 的本征值 和本征函数 是可以精确求 解的，或已有确定的结果 （2） 很小，称为加在 上的微扰，有时为了表 达这种微扰的程度，常引入一个很小参数 （ ），将微扰写成 下面以分离谱为例，分两种情况进行讨论 1.1 非简并态微扰论 （1）微扰对非简并态的影响 非简并态是指 的每一个本征值 只有一个本 征函数 与之对应，当加上微扰 时， ， 所以， ， 即微扰的出现使能级和波函数发生变化。 （2）微扰的基本思想就是以逐步近似的精神求解薛定谔方程。当 时，受微扰后的能级和波函数以 的幂级数展开 与 称为零级近似能量和零级近似波函数，是未受微扰时 的本征能量和本征函数，也是我们求解微扰问题的必备基本条件，后面各项按 的幂次称为一级修正、二级修正、… 把（4）、（5）式代入薛定谔方程（1）中，得到以 的幂次区分的一系列方程 求解以上方程便可得能量和波函数的一级修正、二级修正、… （3）各级修正公式 零级近似：由（6）式可得零级近似 即为 、 一级修正：首先将 用 展开 代表求和项中不包含 项，这是因为 附 加在 上仍是（6）式的解。 代入（7）式 将上式两边同乘以 并对空间积分，注意 及 的正交归一性，得能量的一级修正为 能量的一级修正等于 在 态（零级近似）下的平均值 将上式两边同乘以 ，并对空间积分，可得 （11）式 微扰矩阵元，它是微扰计算的核心，也是微扰计算的难点，这样便有 代回（9）式，得波函数的一级修正为 二级修正：设 ，代入（8）式，用同样 的代算方法得能量的二级修正 最后写成 （4）说明： ①用微扰矩阵元 求解时，要“对号入座”，如 ②要充分利用对称性，以减少计算量 ③在有些问题中， ，这时有必要计算能量 的二级修正值；若 ，一级修正已够用。至于 ， 一般求和项不可能全为零，故 ，一级修正即可。 （5）关于微扰论的适用范围 微扰公式成立的条件为 两点说明：一是要求微扰本身应很小（必要条件） 二是要求能级间隔 较大 二者是相对的 p136 例题1 设氢原子中价电子所受有效作用势为 其中 ， 试用微扰论公式计算基态能量。 解：因为 所以 由 决定的基态能量和波函数为 基态能量的一级修正为 基态能量的一级近似为 例题2 假设氢原子核不是点电荷，而是半径为 的带电