配位反应及配位滴定法.pdfVIP

第九章 配位反应及配位滴定法 配位化合物简称配合物，是一类组成比较复杂的化合物，它的存在和应用都很广泛。 生物体内的金属元素多以配合物的形式存在。例如叶绿素是镁的配合物，植物的光合作用 靠它来完成。又如动物血液中的血红蛋白是铁的配合物，在血液中起着输送氧气的作用； 动物体内的各种酶几乎都是以金属配合物形式存在的。当今配合物广泛地渗透到分析化学、 生物化学等领域。我国著名科学家徐光宪教授作了如下的比喻： 把 21 世纪的化学比作一个 人，那么物理化学、理论化学和计算化学是脑袋，分析化学是耳目，配位化学是心腹，无 机化学是左手，有机化学和高分子化学是右手，材料科学是左腿，生命科学是右腿，通过 这两条腿使化学科学坚实地站在国家目标的地坪上 。配位化学是目前化学学科中最为活跃 的研究领域之一。本章将介绍配合物的基本概念、结构、性质和在定量分析化学中的应用。 §9 －1 配合物的组成与定义 一、配合物及其组成 例如在硫酸铜溶液中加入氨水，开始时有蓝色 Cu2(OH) 2SO4 沉淀生成，当继续加氨水 过量时，蓝色沉淀溶解变成深蓝色溶液。总反应为： CuSO4 + 4NH 3 = [Cu(NH 3)4]SO 4 ( 深蓝色 ) 此时在溶液中，除 SO 2－和 [Cu(NH ) ]2+ 外，几乎检查不出 Cu2+ 的存在。再如，在 HgCl 溶 4 3 4 2 液中加入 KI ，开始形成桔黄色 HgI 2 沉淀，继续加 KI 过量时，沉淀消失，变成无色的溶液。 HgCl 2 + 2KI = HgI 2 ↓+ 2KCl HgI2 + 2KI = K 2 [HgI 4] 象 [Cu(NH ) ]SO 和 K [HgI ]这类较复杂的化合物就是配合物。 配合物的定义可归纳为： 3 4 4 2 4 由一个中心元素 ( 离子或原子 ) 和几个配体 ( 阴离子或分子 ) 以配位键相结合形成复杂离子 ( 或分子 ) ，通常称这种复杂离子为配离子。由配离子组成的化合物叫配合物。在实际工作 中一般把配离子也称配合物。由中心离子和配体以配位键结合成的分子，如 [Ni(CO) 4] 、 [Co(NH ) Cl ] 也叫配合物。 3 3 3 在 [Cu(NH 3 )4]SO 4 中， Cu2+ 占据中心位置，称中心离子 ( 或形成体 ) ；中心离子 Cu2+ 的周 围，以配位键结合着 4 个 NH 3 分子，称为配体； 中心离子与配体构成配合物的内界 ( 配离子 ) ， 通常把内界写在方括号内； SO42 －被称为外界， 内界与外界之间是离子键， 在水中全部离解。 [Cu (NH ) ] SO K [Fe(CN) ] 3 4 4 3 6 ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ 中 配 配 中 配 配 心 心 位 位 离 体 数 离 体 数 子 子 内界 外界 外界 内界 配合物