COD概述分析和总结.docxVIP

一．COD 概念 化学需氧量(Chemical Oxygen Demand,COD) 是指在一定条件下用强氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，结果折算成氧的含量，以 mg/L 计。 COD 是对水中的有机物和无机氧化物浓度的量度，反映了水体受还原性物质污染的程度，是水质评价的重要指标。水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，生成 COD 的物质会消耗水体中氧气的量，对水体中的生物和微生物有不良影响。水体受到有机物污染是很普遍的，因此 COD 常被作为反映有机物污染程度的指标之一。 二．测量 COD 的方法 测量 COD 的方法主要分为化学法和物理法两种。1.化学法测量 COD 重铬酸钾法 原理：重铬酸钾是一种强氧化剂。水样以重铬酸钾为氧化剂，以硫酸银为催化剂，以硫酸汞为去干扰剂，在强硫酸介质中加热回流氧化后，以硫酸亚铁铵为滴定液，滴定水中未被还原的过量的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的量推算出消耗氧的质量浓度。 特点：重铬酸钾法其优点为氧化完全、测定准确、重现性好；缺点是测定时间长，需2 小时， 试剂用量大，汞盐会造成二次污染。重铬酸钾法作为国家标准法在国内特别是实验室内得到广泛应用。 库仑滴定法 原理：库仑滴定法基本原理与重铬酸钾法差不多，区别在于过量的重铬酸钾用亚铁离子为库仑滴定剂进行滴定，根据消耗的电量和法拉第定律可计算 COD 浓度。 特点：这种方法优点为方法简便、快速、试剂用量少；缺点是汞盐会造成二次污染并且只有严格控制消解条件和注意经常清洗电极防止玷污才能获得较好的重现性。 比色法 原理：在酸性介质和催化作用下于恒定温度下消解一段时间使试样中还原性物质被重铬酸钾氧化，同时重铬酸钾被还原为 Cr3+。试样中 COD 与由重铬酸钾还原生成的 Cr3+浓度成正比， 在灵敏波长 600nm 处测定试样中 Cr3+的吸光度，记录对应的 COD 值，用 COD 标准系列建立 COD 与吸光度之间的线性回归方程，由样品的吸光度即可计算样品的 COD 浓度。 特点：其优点为方法简便、仪器便于携带、试剂用量少，其缺点为汞盐会造成二次污染。 密封催化消解法 原理：在经典重铬酸钾消解体系中加入助催化剂硫酸铝钾和钼酸铵，同时在加压下密封消解， 用滴定法或比色法测定被还原的重铬酸钾浓度，然后换算成 COD 浓度，此法消解时间 15 分钟。 特点：其优点为用硫酸铝钾代替硫酸银可使费用降低，消解时间有所缩短，其缺点为汞盐会造成二次污染。 微波法 原理：近年来发展起用微波法测量污水 COD。微波法主要是用微波炉来消解水样，其他程序与标准法类似。微波消解法测定 COD 的分析技术近年来发展很快. 特点：测定速度快，测量准确。实验证明当测定COD50mg/L 的污水样品时，微波消解法与国标法测定结果非常相近，其相对误差变化范围在±5%，但用于测定 COD50mg/L 的样品时，与国标法测定结果相差较大，且 COD 浓度越低误差越大。 自热法快速测定化学需氧量 原理：这是无需加热回流就可测定化学需氧量 COD 的快速测定法。该法加大硫酸用量,依靠水与浓硫酸混合放出的热量而升高温度,无需外加热量,因此能同时快速测定多个水样。实际废 水测试结果表明,该法的精密度及准确度均可达一定的分析要求。对于实际水样的测定值与标 准法测定值基本一致。水样 COD 的测定上限为 1900mg/L、下限为 53.0mg/L,具有一定的实用价值。 特点：该法取样量少、简便、安全,适用于大批水样的测定，缺点是仍需要大量的化学试剂。 利用上述化学方法测量范围广，测试比较准确，但是也有很多缺点：消解试样需要一定的时 间，实时性差；要用到大量化学试剂；消解剂中含有铬离子和银离子等重金属离子，反应完毕在没有进行集中处理时容易对环境造成二次污染。 2.物理法测量 COD 紫外分光光度法(UV spectrophotometry，UV 法)。国外从二十世纪六十年代就开始开展物理方法即分光光度法测量 COD 的研究。 研究发现大部分的有机物在 254nm 处有很大的共同吸收，闫百瑞也在 254nm 处对多家工厂的废水进行了研究，发现其 COD 值与紫外吸光度之间有很好的线性相关性。UV254 适用于成分比较单一的污水进行 COD 测定，组分比较复杂的污水，只要其相对成分比较稳定，也可用此法测定。 紫外法由于利用光束检测，因此测量速度非常快，可以实现实时监测，另外紫外法不需要对水样进行消解所以不需要化学试剂，避免了对环境造成污染， 三．UV 法测量 COD 原理 比尔-朗伯定律 具有加合性： I 波长为λ的光通过n个溶液后的总吸光度 A ? lg 0 I I 所以， A ? lg 0 I n n I ? KCL ? C ? K lg 0 I n 原理： 流通池中的水