甲烷氯化物的流程.pdfVIP

山东轻工业学院 2007 届本科生毕业设计 第一章 项目背景简介 1.1 甲烷氯化物简介 [1] 甲烷氯化物是 C1 氯烃包括一氯甲烷、 二氯甲烷、 氯仿和四氯化碳的总称， 是重 要的化工原料和溶剂。除本身可用作溶剂、脱脂剂、萃取剂、气雾剂外，还是医药、 农药、合成纤维、塑料、有机硅和有机氟系列产品的生产原料。其中： (1) 一氯甲烷除少部分用于生产农药 (百草枯 ) 、甲基纤维素、 羟丙基甲基纤维素 和丁基橡胶外，大部分用于生产有机硅的基础单体 ( 甲基氯硅烷 ) 。 (2) 二氯甲烷主要用作三醋酸纤维电影胶片的溶剂，少量用于医药。近年二氯 甲烷应用领域不断拓展，开始应用于金属清洗、油漆剥离、聚胺酯树脂发泡、化工 及化妆品行业。 其消费构成为： 胶片 30～40％，医药 10～20％，金属清洗 8％，化工 12％， 发泡及油漆剥离等 20～35％。二氯甲烷目前国际上尚未正式列为受控物质，但其毒性 已引起争论，对其是否有致癌作用也尚无定论。美国国家环保总署将二氯甲烷列入 B2 级管理，认为它是一种可疑的致癌物质。 (3) 氯仿主要用于生产 HCFC－22 ，其次是医药、农药、化工生产溶剂等。 消费构成为： HCFC －22 68～70％，医药 12～ 14％，农药 6.2 ％，溶剂 5～6 ％， 其他 4～5 ％。 (4) 四氯化碳绝大部分用于生产 CFC-11 和 CFC-12，少量用于溶剂和清洗剂。 根据 《蒙特利尔议定书》伦敦修正案， 我国自 2010 年 1 月 1 日起完全停止四氯化碳 的生产和消费。 1.2 甲烷氯化物生产方法简介 [2-6] 国际上拥有甲烷氯化物生产技术的有美国道化学、美国锻冶材料、日本信越化 学、法国阿托化学、英国 ICI 、荷兰阿克苏、日本德山曹达公司等。原料路线以甲 醇法为主，甲烷法为辅；生产方法有热氯化法、液相光氯化法、液相催化法。热氯 化以美国道化学为代表、液相光氯化法为法国阿托公司专有技术、液相催化氯化法 为日本德山曹达公司的专有技术。 我国甲烷氯化物生产始于 1965 年，生产方法主要是甲烷热氯化法， 甲醇法基本 是空白。经过 20 多年发展， 直至 20 世纪 90 年代初， 二氯甲烷和四氯化碳大部分采 用甲烷法，氯仿则以氯油法为主、甲烷法为辅，一氯甲烷除为农药副产品外，主要 是几家有机硅厂采用甲醇液相催化氢氯化法生产。国内甲烷氯化物生产普遍存在着 规模小、布点分散、原料路线不合理、生产技术落后、设备腐蚀严重、开工率低、 产品质量差、消耗高等缺点，大大落后于国外先进水平。 1993 年后，浙江巨化引进 日本德山 技术 的 30kt/a 甲醇法甲烷氯化 物装置和上海氯碱总 厂引进意大 利 1 山东轻工业学院 2007 届本科生毕业设计 1 3 TECNIMONT 的以 C ～C 废氯烃为原料生产 10kt/a 四氯化碳 (联产 5kt/a 四氯乙烯 ) 装置相继投产，开创了我国甲烷氯化物生产水平向国际水平靠近的新纪元。此后， 浙江巨化引进德山技术的第二套甲烷氯化物装置 (规模为 45kt/a) 、江苏梅兰采用 Stauffer 技术的 30kt/a 和 40kt/a 两套甲烷氯化物装置相继投产； 以四川鸿鹤化工厂为 代表的甲烷法甲烷氯化物装置进行了改扩建并在技术上取得了长足的进步；泸州化 工厂对以甲醇为原料采用液相催化氢氯化法及热氯化法生产氯仿和四氯化碳的国内 工业化技术开发也取得了成功；江西星火化工厂采用甲醇液相催化氢氯化生产技术 为有机硅配套的 50kt/a 氯甲烷装置于 2001 年底投产，单台反应器能力达到了