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第一章物化习题解答 第一章 化学热力学基础 1-1 气体体积功的计算式 W???PedV 中，为什么要用环境的压力Pe？在什么 情况下可用体系的压力P体？ 答： ?W?f外?dl?p外?A?dl?p外?dV 在体系发生定压变化过程时，气体体积功的计算式 W???PedV 中， 可用体系的压力P体代替Pe。 1-2 298K时，5mol 的理想气体，在（1）定温可逆膨胀为原体积的 2 倍； ( 2 ) 定压下加热到373K；（3）定容下加热到373K。已知 Cv,m = 28.28J?mol-1?K-1。 计算三过程的Q、W、△U、△H和△S。 解 （1） △U = △H = 0 Q??W?nRTlnV2?5?8.314?298ln2?8.587kJ V1 ?S?nRlnV2?5?8.314ln2?28.82J?K?1 V1（2） ?H?QP?nCP,m(373?298)?13.72kJ ?U?nCV,m(373?298)?10.61kJ W = △U ?C QP = － 3.12 kJ ?S?nCP,mlnT2373?5?(28.28?8.314)ln?41.07J?K?1 T1298