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天津大学2001物化试题答案研究生 2001一填空题（20分） 年研究生入学考试物化试题答案 ??T?，当?JT 0表示节流膨胀后系统温度 下降 。 ????p?H1．焦耳―汤姆生系数?JT???def2．在隔离系统中，若进行可逆过程时ΔS =0 ；进行不可逆过程时ΔS 0 。 3．物质的量为n、温度为T的某理想气体，恒温下由p1压缩至p2，那么过程的 ΔG = nRTlnp2 。 p14．理想气体混合物中组分B的化学势 ??B=?B?RTln?B与温度T及B的分压pB的关系是 pBθ 其标准态为p下的纯理想气体。 ，?p5．链反应的一般步骤是三步：（1） 链的引发 ， （2） 链的传递 ， （3） 链的终止 。 6．兰格缪尔等温吸附式为??bp ， 1?bpθ的物理意义是 吸附剂表面被吸附质覆盖的覆盖率 。 影响b的因素有 温度、吸附剂和吸附质的性质 。 7．凸型弯曲液面产生的附加压力与表面张力成 正比 关系。 8．相同温度下，某纯液体的微小液滴的蒸气压为pd，而平液面时蒸气压为ps，二者的关系 是pd ps。 9．用稍过量的FeCl3与H2O作用制备Fe（OH）3溶胶，其胶团结构是： 3?? ?Fe(OH)3?mnFe ?3(n?x)Cl??3x??3xCl? 10．乳状液一般可简单分为两类：一类是 油包水 型，符号为 W/O ， 另一类是 水包油 型，符号为 O/W 。 二（16分） 1． 已知某液体的正常沸点（处于101.325kPa压力下）为110℃，此时其蒸发焓为 .-1 33.38kJmol。若蒸气可视为理想气体，液体体积与蒸气体积相比可忽略，并且蒸发焓不随温度而变化。 试求：（1）80℃时该液体的饱和蒸气压。 （2）在正常沸点下，10mol的液体完全变为蒸气过程的Q，W，ΔU，ΔH，ΔS和 ΔG。 ?p2?vapHm?解： (1) lnp1R?11???T?T?? , 2??11 p1 = 101.325kPa, T1 =383.15K, T2 = 353.15K ? ?vapHm?33380Jmol-1 . 代入上式得80℃下 p2 = 80.26kPa (2) ? Qp=ΔH =10mol×?vapHm= 333.8kJ W = -p(ΔV) ≈ -pVg = -nRT = -10×8.314×383.15J = -31.86kJ ΔU = Q + W = 301.94kJ ΔS = ?H.-1 = 871.20 JK T??Sm??Sm??dT +???V??T?V?m??? dVm出发， ?T ΔG = 0 2． 对1mol理想气体，试从dSm = ?证明对于可逆绝热过程有 Vm,1??1T2?()。(其中Cm,p, Cm,V皆为常数,且Cm,p/ Cm,v = γ) T1Vm,2证明： ∵ dSm????Sm??Sm??dT????V??T?V?mCV,mTdT?RdVm VmCV,m???p??dV?dT???dVm m?T??T?V?T = 对上式积分有 ?S?CV,mln 对绝热可逆过程： ?S?0 ∴lnVm,2T2 ?RlnT1Vm,1Vm,2CV,m?Cp,mVm,2T2R ??ln?lnT1CV,mVm,1CV,mVm,1r?1?Vm,1?T? ∴2???T1?Vm,2?? 三（15分） 得证。 1． 在温度T时，液体A和B形成理想混合物，且气相为理想气体，此温度下pA= 120kPa， ?= 60kPa。若某条件下测得气相中A和B的蒸气压相等， pB?求：（1）此时的液相组成。 （2）此时的蒸气总压力。 2． 示意画出Pb-Sn凝聚系统的相图，并画出其中含Sn 80% 系统的冷却曲线，标出冷却过 程的相变化情况。 3． 用凝固点降低法测定溶质的摩尔质量时，用下式计算溶质B的摩尔质量， 2 MB?Kf?mB?Tf?mA ，