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气液相平衡关系 河北化工医药职业技术学院教案 二、气液相平衡关系 平衡状态：在一定压力和温度下，当吸收和解吸速率相等时，气液两相达到平衡。 相平衡关系：吸收过程中气液两相达到平衡时，吸收质在气相和液相中的浓度关系 1．气体在液体中的溶解度 （图8-1） 平衡时溶质在气相中的分压称为平衡分压，用符号pA表示；溶质在液相中的浓度称为平衡溶解度，简称溶解度；它们之间的关系称为相平衡关系。 结论：①在相同的吸收剂、温度和分压下，不同溶质的溶解度不同;②分压一定时，温度越低，则溶解度越大。较低的温度有利于吸收操作;③温度T一定时，分压P越大，溶解度越大。较高的分压有利于吸收操作;④加压和降温对吸收操作有利。 2．亨利定律 （1）亨利定律 亨利定律内容：在总压不太高，温度一定的条件下，稀溶液上方溶剂的平衡分压pA与溶质在液相中的摩尔分数xA成正比，比例系数为亨利系数E。 即： pA?ExA 形式一 E――亨利系数， Pa 讨论：①E的来源：实验测得，查手册 ②E的影响因素：溶质、溶剂、T。物系一定时， T??E?③亨利系数表示气体溶解的难易程度。E大的，溶解度小，难溶气体；E小的，溶解度大，易溶气体。 （2）亨利定律的其它形式 ① 溶质在液相中的浓度用量浓度cA表示，气相用分压pA表示， 则： pA?*????cA 形式二 H 第 页 河北化工医药职业技术学院教案 H――溶解度系数，实验测定。 T??H?溶解度↓ 溶解度系数表示气体溶解的难易程度。 易溶气体，H ↑；难溶气体，H ↓。 溶解度系数H和亨利系数E的关系：H??剂EM剂 ②溶质在气液相中的浓度均用摩尔浓度表示， 则：yA?p*E??xA?mxA 形式三 PPm――相平衡常数。m?EP 是温度和压强的函数。 讨论：1）P一定时， 溶解度↓。升温不利于吸收；2）t一定时， T??m?p??m?溶解度↑。加压有利于吸收。 ③溶质在气液相中的浓度均用比摩尔分数表示时， YA??1?YA?mmXAXA? 整理得： YA? 形式四 1?(1?m)XA1?XA比摩尔分数表示的气液相平衡关系。 （3）吸收平衡曲线 在X?Y坐标系中是一条经原点的曲线，称为吸收平衡线，如图8-2（a）所示。 当溶液很稀时，XA很小，上式简化为：YA?mXA 上式在X-Y坐标系中表示为一条经原点、斜率为m的直线。如图8-2（b）所示。 亨利定律的几种表达形式也可改写为： ?x*?P*, c?HPE x*?yY, X*?mm必须指出，亨利定律是一个低压、稀溶液定律，它对常压或接近常压下的难溶气体较为合适，而对易溶气体则仅适用于低浓度的狭小范围。一般要求亨利定律的应用条件为：操作总压p≤500kPa，混合气中的溶质含量要小于10%。 第 页 河北化工医药职业技术学院教案 例题：在常压及20℃下，测得氨在水中的平衡数据为：0.5gNH3/100gH2O浓度为的稀氨水上方的平衡分压为400Pa，在该浓度范围下相平衡关系可用亨利定律表示，试求亨利系数E，溶解度系数H，及相平衡常数m。（氨水密度可取为1000kg/m3） 解：由亨利定律表达式知： p*E?x?0.00527x?0.5/170.5/17?100/18∴亨利系数为 E?*y又 ?mx，而 p400??7.59?104Pax0.00527p?400*?0.00395y?51.01?10P ∴相平衡常数 ∴溶解度系数为： m?0.003950.00527?0.75p*?cHc?0.5/17?0.293kmol/m30.5293?7.33?10?4kmol/m3?Pa400H?或由各系数间的关系求出其它系数 1000?7.32?10?4kmol/m3?Pa4EMs7.59?10?184E7.59?10?0.749m??3P101.33?10H??s?（4）相平衡在吸收过程中的应用 ①确定吸收推动力 吸收推动力：吸收质在气液相中的实际状态与平衡状态的偏离程度来表示。即： * ?c?c?X?X?X?YA?YA?YA ?pA?pA?p*AA?cA AAA??过程的推动力愈大，则过程的速率愈快。 第 页 河北化工医药职业技术学院教案 ② 判断吸收能否进行 *pA?pA吸收质由气相向液相传质，吸收过程 平衡状态