第二章 染料的颜色与结构.pptVIP

2021/10/15 * （2）当染料分子中含有给电子基－OH时,当介质的碱性增强时，发生离子化，形成－O－，供电子能力大大提高，从而产生强烈的深色效应。 茜素（黄色） 红色 2021/10/15 * （3）当染料分子中含有给电子基－NH2时,当介质的酸性增强时，－NH2发生阳离子化，N原子上的未共用电子被占用，失去给电子能力，氨基的p－?共轭消失，使颜色变浅。 + HCl 黄色 乳白色 2021/10/15 * 四、分子的平面结构 当分子内共轭双键的全部组成部分处在同一平面时,?电子的叠合程度最大。若分子平面结构受到破坏，则?电子的叠合程度降低，颜色变浅。 二苯酮（无色） 芴酮（橙色） 2021/10/15 * 在染料分子中引入能破坏分子平面结构的基团,会产生浅色效应。 绿色 蓝色 2021/10/15 * 五、形成金属络合物的影响 当染料和金属形成络合物时,一般呈稳定的五环或六环结构，若配位键由参与共轭的孤对电子构成，则使染料颜色加深。同一染料与不同的金属原子组成络合物时，呈现不同的色泽 。 黄色 红色 紫色 棕色 2021/10/15 * 若络合物的形成并不改变共轭系统?电子云,则络合物的颜色不发生显著变化。 黄色 黄色 2021/10/15 * 六、共轭系统的受阻现象 在共轭体系中间引入给电子基,使电子沿共轭系统的流动性降低，染料的最大吸收波长减小，发生浅色效应。 降低共轭体系中间给电子基的给电子性，可降低这种浅色效应。 2021/10/15 * ?max=603.5nm 蓝色 ?max=434nm 黄色 ?max=590nm 紫色 2021/10/15 * 孔雀绿 ?max=621nm 紫色 ?max=589nm 2021/10/15 * 七、分子的吸收各向异性 物质分子对光的吸收强度与其跃迁距的平方成正比。跃迁距是矢量,因此染料分子对光的吸收具有方向性。 共轭体系朝一个方向展开的染料分子取向地吸附在纤维上,以适当波长的偏振光照射，便会出现显著的二色性。 2021/10/15 * §4. 外界条件对吸收光谱的影响 一、溶剂的影响 一般认为,溶剂对染料吸收光谱的影响，主要是由于溶剂和染料分子之间形成氢键或极性溶剂引起染料的诱导极化的原因。 在极性溶剂中，n→?*跃迁的基态能级下降得多，使激发能增加，产生浅色效应;对于一般的?→?*跃迁，基态能级比激发态能级下降得少，使激发能降低，产生深色效应。 2021/10/15 * 有机化合物的颜色一般随溶剂极性的增加而加深。如 溶剂: 环己烷 丙酮 甲醇 水 ?max（nm）： 552 582 612 668 若基态在非极性溶剂中比较稳定,则增加溶剂的极性反而产生浅色效应。如 溶剂： 二苯醚 水 ?max（nm）： 810 453 2021/10/15 * 二、溶液pH值的影响 染料分子在不同pH条件下会形成不同的互变异构,使染料颜色发生改变。 染料分子中的某些基团在不同pH条件下会发生水解、离子化等现象，从而导致染料的颜色发生变化。 甲基橙（橙色） 红色 2021/10/15 * 三、染料浓度的影响 染料溶液特别是其水溶液,当溶液浓度很小时，染料在溶液中主要以单分子状态存在。随染料浓度的增加，染料可以缔合成二聚体以致多聚体。 通常聚集态分子的?电子流动性降低，分子的激发能提高，导致染料溶液的吸收光谱曲线移向短波，即颜色变浅。如甲基蓝在单分子状态时?max为650nm，而其二聚体为600nm。 2021/10/15 * 四、温度的影响 染料分子的聚集倾向随温度的升高而降低,故伴随着稍微的深色作用。 部分有机物或染料的颜色能随温度的变化作可逆的变化，这种现象称为感温变色性。 2021/10/15 * 五、光的影响 有些染料如部分偶氮染料、硫靛染料、菁类染料、二苯乙烯染