经典化学合成反映标准操作有机氟化合物的合成.pdf

经典化学合成反应标准操作 有机氟化合物的合成 目 录 1． 前言……………………………………………………………… 2 2． 通过不饱和 C-C 键的加成合成氟化合物 …………………………… 4 3． 通 过 重 氮 盐 合 成 氟 化 合 物 … … … … … … … … … … … … … … 7 3.1 Balz-Schiemann 反应……………………………………………………… 7 3.2 从α - 氨基酸合成α - 氟代羧酸…………………………………………… 10 4． 亲核氟代…………………………………………………………… 12 4.1 ．环氧开环合成氟化合物…………………………………………………… 12 4.2 ．氧被氟取代合成氟化合物………………………………………………… 13 4.3. 硫被氟取代合成氟化合物 ………………………………………………… 20 4.4 ．磺酸酯被氟取代合成氟化合物…………………………………………… 22 5． 亲电氟代…………………………………………………………… 24 5.1 芳环的亲电氟代…………………………………………………………… 25 5.2 通过烯醇，烯醇醚，烯醇酯及烯胺合成α -氟代羰基化合物…………… 27 5.3 有机金属化合物的氟代…………………………………………………… 29 5.4 不对称亲电氟代…………………………………………………………… 31 6． 三氟甲基的引入（ Trifluoromethylation ）………………………… 34 6.1 自由基三氟甲基化………………………………………………………… 34 6.2 亲电三氟甲基化…………………………………………………………… 35 6.3 亲核三氟甲基化…………………………………………………………… 36 参考文献…………………………………………………………………………………… 41 1．前言 1771 年 Scheele 第一次报导了氟化氢， 1836 年 Dumas 和 Peligot 报导了第一个有 机氟化合物： 一氟甲烷的合成， 而元素氟的制备则在 50 年后，1886 年 Henri Moissan 分 离到了氟气。 Table 1 H ，F，Cl 的比较 H F Cl 电子排布 1s1 2 5