天然高分子生物医学材料.pptVIP

天然高分子生物医学材料;组成人类肌体基础物质, 诸如蛋白质、核糖核酸、多糖、部分脂质都是高分子化合物; 人类肌体皮肤、肌肉、组织和器官都是由高分子化合物组成。 ;天然高分子材料是人类最早使用医学材料之一。 ;五十年代中期, 因为合成高分子大量涌现, 曾使这类材料退居次要地位。;然而, 因为天然材料含有不可替换优点, 大家一直没有放弃对它深入研究它多功效性质和与生体相容性, 生物可降解性, 加之对它改性与复合, 尤其是最近对杂化材料研究需要, 更显示出它特点, 成为不可缺乏关键生物医学材料之一。 ;现在天然高分子生物医学材料关键有天然多糖类材料和天然蛋白质材料二大类。 ;因为它们结构和组成差异, 表现出不一样性质, 应用领域也不完全一样。不过, 相同之处于于它们在体内很轻易降解, 降解产物对人体无毒且可为人体所吸收, 参与人体代谢循环, 所以含有广泛潜在用途。;第一节 天然多糖类材料(Natural materials polysaccharides) ;多糖是因为很多单糖分子经失水缩聚, 经过糖苷键结合而整天然高分子化合物, 多糖水解后假如只产生一个单糖则称为均聚糖如纤维素、淀粉等, 最终水解产物是二种或二种以上单糖则称为杂聚糖如菊粉等。自然界广泛存在多糖关键有: ;１植物多糖, 如纤维素、半纤维素、淀粉、果胶等。;２动物多糖, 如甲壳素、壳聚糖、肝素、硫酸软骨素等。;３琼脂多糖, 如琼脂、海藻酸、角叉藻聚糖等。;４菌类多糖, 如Ｄ—葡聚糖、Ｄ—半乳聚糖、甘露聚糖等。;５微生物多糖, 如右旋糖酐、黄原胶、凝乳糖、出芽短梗孢糖等。;一、纤维素 ;纤维素是由Ｄ－吡喃葡萄糖经由β１, ４糖苷键连结高分子化合物, 含有不一样构型和结晶形式, 大家发觉纤维素已经有１５０多年, 不过因为它结构复杂性, 至今仍然不能说对其十分清楚。 ;纤维素分子呈长链状, 是一个结晶性高分子化合物, 不一样种纤维素之间结晶结构存在差异, 天然纤维素属纤维Ｉ型, 再生纤维素属纤维Ⅱ型。用强碱处理天然纤维, 结晶结构发??改变, 由Ｉ型变为ＩＩ型。 ;纤维结晶程度在不一样天然纤维间也存在差异, 通常来说, 伴随结晶程度提升其抗张程度、硬度、密度增加, 但弹性、韧性、膨润性、吸水性、化学反应性下降。精制天然纤维素其结晶度约为７０％, 丝光纤维约为４８％, 再生纤维约为３８％～４０％。;无定形区纤维分子排列杂乱, 所以较易进行化学反应。纤维素是一个非还原性碳水化合物, 不溶于水和通常有机溶剂, 但能溶解于一些碱性溶剂和高浓度无机酸溶液如铜胺碱、季胺碱亦可溶解于若干种盐浓水溶液中。 ;纤维素每一个葡萄糖单元含有三个羟基, 有８种替换可能性, 假如各羟基含有相等反应机会, 且已替换羟基对未替换羟基不产生影响, 从理论上讲基替换度可达３０。;不过因为它结晶性和Ｃ２、Ｃ３和Ｃ６反应活性不一样, 其替换度通常均在０～３．０之间。 ;纤维素在医学上最关键用途是制造多种医用膜, 这种纤维膜制造反应包含以下三个步骤:  ;１化学改性生产可溶性或热塑性纤维素衍生物;  ;２用溶液烧注或溶融法形成薄膜;  ;３对纤维素衍生物进行处理得到再生纤维素。 ;现在再生纤维素生产关键有以下三种技术:  ;１铜氨法: 将纤维素溶于铜氨溶液中形成可溶性络合物, 然后与酸反应再生。 ;２粘胶法: 纤维素与碱和二硫化碳反应, 生成黄原酸, 然后与酸反应再生。 ;３热塑性醋酸纤维素与碱反应水解再生。  ;干燥状态再生纤维素膜比较脆, 不易得到满意结果, 所以常需加入甘油做增塑剂, 由于进行了增塑和膜湿敏性等原因故应合适保留。 ;铜珞玢在临床上虽取得极大成功, 然而经过长久连续使用也可能引发诸如神经障碍、色素沉积等弊端, 未移除中分子量物质在体内蓄积亦可引发病理症状和出现临时性白细胞降低症。 ;另一个再生纤维素制造方法是利用醋酸纤酸素脱乙酰化方法进行再生。方法是将醋酸纤维素用四甲基砜增塑, 再用熔融挤出法制成空心纤维, 然后用氢氧化钠进行水解反应, 四甲基砜在水解反应中移除并以甘油替换之。 ;醋酸纤维素性质关键取决于乙酰化程度, 增塑剂性质和百分比, 亦取决于纤维素分子链长。 ;纤维素及其衍生物还能够用作载体进行多个酶固定, 微胶囊制备和药品释放系统, 齿科修补材料和止血剂。;二、甲壳素与壳聚糖 ;甲壳素学名为１, ４—２—乙酰胺基—α—脱氧—β—Ｄ葡聚糖。壳聚糖是甲壳素脱去部分乙酰基后产物。 ;甲壳素是一个起