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Solid State Physics Department of Physics, Northwest University Physics Department, Northwest University 原子半径和离子半径 原子半径和离子半径原子半径和离子半径一、原子半径(atoms radii) 原因(reasons)： 在晶体生长、半导体材料制备和陶瓷材料改性中经常掺杂些替代原子。掺杂替代原子，不仅要考虑原子的原子价，还必须考虑原子的尺寸，即原子的半径。确定原子半径的因素： 原子核很小，确定原子半径的主要因素是核外电子云。 晶体中的原子，其电子云与孤立原子的电子云不同，而且同一种原子在不同结构中电子云的分布不同。因此，原子和离子的半径因晶体结构不同而异。 第一页，共34页。 一、原子半径(atoms radii) 原因(reasons)： 在晶体生长、半导体材料制备和陶瓷材料改性中经常掺杂些替代原子。掺杂替代原子，不仅要考虑原子的原子价，还必须考虑原子的尺寸，即原子的半径。 确定原子半径的因素： 原子核很小，确定原子半径的主要因素是核外电子云。 晶体中的原子，其电子云与孤立原子的电子云不同，而且同一种原子在不同结构中电子云的分布不同。因此，原子和离子的半径因晶体结构不同而异。 第二页，共34页。 金属半径(metal radii) 对于金属结构，原子的半径称为金属半径。 金属半径为核间距的一半。 共价半径（covalent radii） 共价结合的晶体，原子的半径称为共价半径。 共价晶体，核间距的一半定义为共价半径。 范德瓦尔斯半径(Van Der Waals radii) 分子晶体中的原子半径称为范德瓦尔斯半径，它定义为：分子晶体中相邻分子间两个近邻的非成键原子之间核间距的一半。 第三页，共34页。 二、 离子半径的计算方法 (calculating methods of ion radii) 几种离子晶体最近邻离子的核间距（单位： ） NaF2.31，KF 2.66，两者相差0.35 NaCl与KCl相差0.33 NaBr与KBr相差0.32 这些差值都比较接近,它们的差异应是钠和钾离子的半径之差. 也就是说,离子似乎应有一个“确定”的尺寸. 人们已用不同的方法计算了大部分离子的半径，常采用的是高希米特（Goldschmidt）半径和泡林(Pauling)半径。 第四页，共34页。 泡林方法(Pauling method) 泡林认为，离子的大小主要取决于最外层电子的分布，对于等电子离子，离子半径与有效电荷Z-σ成反比，即 式中R为离子半径，C是由外层电子主量子数决定的常数，Z为原子序数， σ为屏蔽常数， σ已有一些经验值。对于等电子离子，其屏蔽常数相等。 第五页，共34页。 用X射线衍射测出最近两离子的核间距r0，利用以下联立方程即可求出等电子离子晶体中正负离子的半径 泡林利用上面式子，计算了NaF型离子的单价半径，再利用公式 可求出η价离子的晶体半径Rη，n是波恩常数。 第六页，共34页。 元 素 共价半径 金属半径 离子半径 H He Li Be B C N O F Ne Na Mg Al Si P S Cl Ar 0.37 -- 1.23 0.89 0.80 0.77 0.74 0.74 0.72 -- 1.57 1.36 1.25 1.17 1.10 1.04 0.99 -- -- -- 1.52 1.12 -- -- -- -- -- -- 1.86 1.60 1.43 -- -- -- -- -- (-1) 2.08 -- (+1) 0.6 (+2) 0.31 (+3) 0.20 (+4) 0.1