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物性数据的估算 ;本章主要内容;估算方法的必要性及要求;化工数据的评价 ;数据评价的规则;化工数据估算的必要性;化工数据估算的要求;估算方法;对应状态法(对比态法);两参数法;三参数法;使用沸点为参数的对比态法;使用第四参数(极性参数)的对比态方法 ;使用第五参数(量子参数)的对比态法;可加入一个与分子大小有关的量子参数(第五参数)作理论修正,但广泛使用的是对临界参数的经验修正法;
式中 是经验修正后的临界参数。
此法是先修正临界参数,再考虑不同摩尔质量的温度的修正。; 对比状态法和状态方程法比较 ;;基团法概述;
基团法的优点是具有最大的通用性。
由于构成常见化合物的基团只有约100个,因此100个基团就基本上可估算各类有机化合物的物性了。
基团法主要用于估算有机物的物性
一些基团法不依赖于任何其他物性,但有的基团法关系式中需要其他物性参数。;基团法发展和分类;基团法发展情况;Joback法估算Tb和临界性质;Constantinous-Gani法(C-G法)估算Tb和临界性质;UNIFAC 法;UNIFAC法是1975年发表的,是将基团法和UNIQUAC模型结合起来的,目前广泛用于活度系数的估算。
基本公式为:
;
;是基团k的活度系数;;混合物中基团k的活度系数的 与 计算公式类似,
由以下公式计算:;UNIFAC法的应用情况:
UNIFAC法首先在VLE中使用的,而不久就在LLE、GLE、SLE、和超额焓、黏度等的计算中得到使用。并且在使用中进行了不同的修正。主要修正为:
(1)增加基团,如加入纯气体作为基团:N2、O2、H2、CO、CO2、H2S、CH4、C2H6、C2H4、C2H2;
(2)为校正异构的影响,增加基团;
(3)改进剩余项和能量交互作用参数的计算公式。
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