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T-S图 d8 d8 d6 第三十页，共45页。 5. d- d 光谱(guāngpǔ) 自旋选律 (Spin selection rule), 自旋多重态(2S+1)相同的能级之间的跃迁为允许跃迁 单重态 ?? 不能跃迁为三重态 ?? 宇称(yǔ chēnɡ)选律 (Laporte selection rule) g(偶) ?? u(奇) 允许跃迁 d-f , d-p为宇称(yǔ chēnɡ)允许跃迁 g ?? u d-d 跃迁为宇称(yǔ chēnɡ)禁阻跃迁 g ?? g 第三十一页，共45页。 选律 宇称选律松动 1. 配位(pèi wèi)场畸变, 或配体结构的不对称性 2. 配合物发生不对称振动 自旋选律松动 自旋角动量和轨道角动量偶合 第三十二页，共45页。 d3 第三十三页，共45页。 d7 第三十四页，共45页。 d3组态(zǔ tài)的Cr(NH3)63+的吸收光谱 第三十五页，共45页。 d6组态(zǔ tài)的Co(en)33+（细线）和Co(ox)33–（粗线） 的吸收光谱 第三十六页，共45页。 讨论(tǎolùn): Mn(OH2)62+ 的颜色 d5 第三十七页，共45页。 在八面体配位场中的能级(néngjí)和配位场相关图（d2 ） 自由(zìyóu)离子 L作用 强场作用 ? 强场作用 第三十八页，共45页。 三.电荷迁移(qiānyí)光谱（charge transfer,CT光谱） 八面体配合物的电荷迁移光谱(guāngpǔ)类型 第三十九页，共45页。 CT的特点(tèdiǎn) CT的特点: 能量高, 通常在UV区，溶剂化显色现象 LMCT(配体对金属的电荷迁移) CrO42– , MnO4– , VO43–, Fe2O3 L的?电子??M（高氧化(yǎnghuà)态），金属还原谱带 MLCT (中心金属对配体的电荷迁移), bipy, phen，S2C2R2 芳香 性配体，CO，CN – 和 SCN –有 ?*轨道 M（低氧化(yǎnghuà)态）的电子??L的 ?*轨道， 金属氧化(yǎnghuà)谱带 第四十页，共45页。 [Ru(bipy)3]2+ M ? L ，MLCT 第四十一页，共45页。 例：OsX62–的吸收(xīshōu)峰 (LMCT), L ? MOsCl62– 24,000—30,000cm –1 OsBr62– 17,000 — 25,000cm –1 OsI62– 11,500 — 18,500cm –1 例： 金属含氧酸的颜色 VO43– CrO42– MnO4– 显示 无色 黄色 紫色 吸收(xīshōu) 紫外 紫色 黄色 金属还原谱带, 电荷? d的能量? 第四十二页，共45页。 d-d 跃迁：电子(diànzǐ)基态和激发态之间的跃迁，配合物中电荷的分布变化不大 电荷迁移：M的轨道和L轨道之间的电荷迁移，产生电荷迁移光谱，能量较高（吸收通常在UV) 自旋和宇称允许，跃迁几率高，吸收系数大 第四十三页，共45页。 3d 配合(pèihé)物的电子光谱强度 谱带归属 吸收系数?/L mol–1cm–1 log ? 自旋禁阻 宇称禁阻（d-d） 宇称允许（d-d） 对称性允许, CT光谱 ? 1 20 ~ 100 ~ 250 1000 ~ 50000 ~ 0 1~ 2 ~2 3~5 第四十四页，共45页。 问题(wèntí) 1. 红宝石(Al2O3:Cr3+) 为什么显色? 显红色的原因何在? （提示(tíshì)：Al位于O的八面体场） 2. Mn2+ 的水合离子为何无色? 第四十五页，共45页。 词语：四方 拼音：sìfāng 解释：指东南西北四个方向。《礼记·射义》：“男子生，桑弧蓬矢六，以射天地四方。”唐韩愈《闵己赋》：“行舟檝而不识四方兮，涉大水之漫漫。”《水浒传》第六六回：“四下里，十数处火光亘天，四方不辨。”天下；各处。《易·姤》：“后以施命誥四方。”《淮南子·原道训》：“泰古二皇，得道之柄，立於中央，神与化游，以抚四方。”高诱注：“抚，安也。四方，谓之天下也。”《新唐书·吐蕃传上》：“陛下平定四方，日月所照，并臣治之。”柳杞《好年胜景》：“他的父辈是个爱交游的流浪汉，凭一付担子，走遍四