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催化剂的历史及其发展趋势
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催化剂的历史及其开展趋势
1.催化剂的历史
催化现象由来已久,早在古代,人们就利用酵素酿酒制醋,中世纪炼金术士用硝石催化剂从事硫磺制作硫酸。十三世纪发现硫酸能使乙醇产生乙醚,十八世纪利用氧化氮之所硫酸,即所谓的铅室法[1]。最早记载“催化现象〞的资料可以追溯到十六世纪末〔1597年〕德国的?炼金术?一书,但是当时“催化作用〞还没有被作为一个正式的化学概念提出。一直到十九世纪初期,由于催化现象的不断发现,为了要解释众多的催化现象,开场提出了“催化〞这一个名词。最早是在1835年,瑞典化学家J.J.Berzelius〔1779-1848〕在其著名的“二元学说〞的根底上,把观察到的零星化学变化归结为是由一种“催化力〔catalyticforce〕〞所引起的,并引入了“催化作用〔cataysis〕〞一词[2]。从此,对于催化作用的研究才广泛的开展起来。
1.1萌芽时期〔20世纪以前〕
催化剂工业开展史与工业催化过程的开发及演变有密切关系。1740年英国医生J.沃德在伦敦附近建立了一座燃烧硫磺和硝石制硫酸的工厂,接着,1746 年英国J.罗巴克建立了铅室反响器,生产过程中由硝石产生的氧化氮实际上是一种气态的催化剂,这是利用催化技术从事工业规模生产的开端。1831年P.菲利普斯获得二氧化硫在铂上氧化成三氧化硫的英国专利。 19世纪60年代,开发了用氯化铜为催化剂使氯化氢进展氧化以制取氯气的迪肯过程。1875年德国人E.雅各布在克罗伊茨纳赫建立了第一座生产发烟硫酸的接触法装置,并制造所需的铂催化剂,这是固体工业催化剂的先驱。铂是第一个工业催化剂,现在铂仍然是许多重要工业催化剂中的催化活性组分。19世纪,催化剂工业的产品品种少,都采用手工作坊的生产方式。由于催化剂在化工生产中的重要作用,自工业催化剂问世以来,其制造方法就被视为秘密。
1.2奠基时期〔20世纪初〕
在这一时期内,制成了一系列重要的金属催化剂,催化活性成分由金属扩大到氧化物,液体酸催化剂的使用规模扩大。制造者开场利用较为复杂的配方来开发和改善催化剂,并运用高度分散可提高催化活性的原理,设计出有关的制造技术,例如沉淀法、浸渍法、热熔融法、浸取法等,成为现代催化剂工业中的根底技术。催化剂载体的作用及其选择也受到重视,选用的载体包括硅藻土、浮石、硅胶、氧化铝等。为了适应于大型固定床反响器的要求,在生产工艺中出现了成型技术,已有条状和锭状催化剂投入使用。这一时期已有较大的生产规模,但品种较为单一,除自产自用外,某些广泛使用的催化剂已作为商品进入市场。同时,工业实践的开展推动了催化理论的进展。1925年H.S.泰勒提出活性中心理论,这对以后制造技术的开展起了重要作用。
大开展时期〔20世纪30~60年代〕
此阶段工业催化剂生产规模扩大,品种增多。在第二次世界大战前后,由于对战略物资的需要,燃料工业和化学工业迅速开展而且相互促进,新的催化过程不断出现,相应地催化剂工业也得以迅速开展。首先由于对液体燃料的大量需要,石油炼制工业中催化剂用量很大,促进了催化剂生产规模的扩大和技术进步。移动床和流化床反响器的兴起,促进催化剂工业创立了新的成型方法,包括小球、微球的生产技术。同时,由于生产合成材料及其单体的过程陆续出现,工业催化剂的品种迅速增多。这一时期开场出现生产和销售工业催化剂的大型工厂,有些工厂已开场多品种生产。
更新换代时期〔20世纪70~80年代〕
在这一阶段,高效率的络合催化剂相继问世;为了节能而开展了低压作业的催化剂;固体催化剂的造型渐趋多样化;出现了新型分子筛催化剂;开场大规模生产环境保护催化剂;生物催化剂受到重视。各大型催化剂生产企业纷纷加强研究和开发部门的力量,以适应催化剂更新换代周期日益缩短的趋势,力争领先,并加强对用户的指导性效劳,出现了经营催化剂的跨国公司。
及分类
2.1 催化剂定义
催化剂〔catalyst〕会诱导化学反响发生改变,而使化学反响变快或减慢或者在较低的温度环境下进展化学反响。催化剂在工业上也称为触媒。
催化剂自身的组成、化学性质和质量在反响前后不发生变化;它和反响体系的关系就像锁与钥匙的关系一样,具有高度的选择性〔或专一性〕。一种催化剂并非对所有的化学反响都有催化作用,例如二氧化锰在氯酸钾受热分解中起催化作用,加快化学反响速率,但对其他的化学反响就不一定有催化作用。某些化学反响并非只有唯一的催化剂,例如氯酸钾受热分解中能起催化作用的还有氧化镁、氧化铁和氧化铜等等。
催化剂的分类
催化剂的分类方式[2]有很多种:按聚集状态分类、按化学键分类、按催化剂组成及使用功能
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