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优秀精品课件文档资料 第 三 章 环 烷 烃 (Cycloalkanes) 3 一. 环烷烃的分类、命名和异构 二. 环烷烃的物理性质和化学反应 三. 环烷烃的稳定性 四. 环烷烃的构象 五. 多环烃的构象 六. 环烷烃的合成 第三章 环 烷 烃 (Cycloalkanes) 6 3. 命名 1). 单环环烷烃 规则：①. 确定母体：环某烷(由环中总碳数确定)。 ②. 编号：若环上有取代基，编号尽可能小。若有不同取代基，要用较小的数字，表示较小取代基的位置。 ③. 书写同烷烃。 7 例： ④. 对于顺反异构体： 顺式（cis）：相同基团在平面的同侧。 反式（trans）：相同基团在平面的两侧。 1-甲基-2-乙基环戊烷 1-甲基-4-异丙基环己烷 顺-1,2-二甲基环丙烷 8 反- 1,3-二甲基环戊烷 反-1-乙基-3-异丙基环戊烷 2). 多环烃 螺环烃: ①. 确定母体:螺某烷(由螺环中总碳数确定)。 ②. 编号：先编小环后编大环。从小环中和螺碳相邻的碳开始编号，使取代基位次最小。 ③.写法： 9 位次 取代基位置 用阿拉伯数字，数字间用逗号隔开 （半字线） 取代基名称 相同的取代基合并起来,用一、二、三 表示 螺[a . b]某烷 除螺碳外每个环中的碳原子数。 a 为小环中的，b 为大环中的。 10 螺[2 . 4]庚烷 1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5 6 7 8 1,6-二甲基螺[3 . 4]辛烷 ③. 编号：先编大桥后编小桥，从桥头碳开始编，使取代基位次最小。 ②. 环数的确定：把桥环烃变为链烃，打开几次，就是几元环。 桥环烃: ①. 确定母体:几环某烷(由桥环中总碳数确定)。 ④. 写法： 11 位次 取代基位置 用阿拉伯数字,数字间用逗号隔开 （半字线） 取代基名称 相同的取代基合并起来，用一、二、三 表示 几环[a . b . c]某烷 除桥头碳外每个桥中的碳原子数。 由大桥到小桥。 12 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1,9-二甲基-3-乙基二环[4.2.1]壬烷 1 2 3 4 5 6 7 2,7,7-三甲基二环[2.2.1]庚烷 1 2 3 4 5 6 7 7,7-二氯二环[4.1.0]庚烷 13 二. 环烷烃的物理性质和化学反应 (Physical Properties,Chemical Reactions of Cycloalkanes) 1. 物理性质（自学） 2. 化学反应 1). 取代反应 机理：自由基机理 取代反应一般在五、六元环上易发生。 2). 加成反应 小环易发生加成反应。 14 ①. 加 H2 由上面反应条件可以看出，小环发生加成反应活性大。 ②. 加 X2 15 不发生加成反应 ③. 加 HX （主） 16 不对称环丙烷加 HX 的规律： ①. 开环位置：在含氢最多与含氢最少的两个碳之间。 ②. 氢加在含氢较多的碳原子上。 （主） 17 3). 氧化反应 环丙烷与烯烃既类似又有区别，它有抗氧化能力，不使KMnO4水溶液褪色，可用此区别： 18 三. 环烷烃的稳定性 (Stability of Cycloalkanes) 为什么三元环不稳定易发生加成？ 为什么五元环、六元环较稳定不易发生开环加成，而易发生取代？ 1. 拜尔（Baeyer ）张力学说要点 ①. 形成环的碳原子都在同一平面上，并排成正多边形。 ②. 正常C-C键之间夹角为109.5°，环中C-C键之间夹角为了保持109.5°，环中的键角要扩张或压缩，从而产生张力。 19 ③. 键角变形程度越大，张力越大。 ④. 张力使环的稳定性降低，张力越大，环的反应性越大。 例： 由上面计算可知:a.环戊烷、环己烷偏转角度最小,也最稳 定。 20 b. 环丙烷的键角偏转大于环丁烷，因此环丙烷反应活性大于环丁烷。 拜尔张力学说的不足之处： 由拜尔张力学说，比六元环大的环都有偏转角，并且环越大，偏转角越大，张力越大。这一推论不正确。这是由于张力学说前提不合理，即环中碳原子在同一平面内不合理。 拜尔张力学说存在于小环中。 2. 燃烧热与环烷烃的稳定性 燃烧热—纯粹的化合物完全燃烧所放出的热。 化合物的燃烧热越大，化合物越不稳定。 21 从《有机化学》高等教育出版社（第二版）胡宏纹 主编 上册 P50 表 3.2 单环环烷烃(CH2)n的燃烧热kJ mol-1(298K) 可看出：小环：三元、四元环张力很大。 普通环：五、六、七环张力很小。 中环：8～11环，张力较普通环大。 大环：n＞12，几