第三章中药药物分析方法课件.pptx

第三章 中药药物分析方法; 控制中药质量，对保证中医临床用药安全、合理、有效、可靠极为重要。而中药中有效成分含量的多少与其质量优劣有直接关系，另一方面，含有毒剧成分的中药，只有严格控制其毒剧成分的含量，才能确保临床用药的安全和有效。因此，中药成分的定量分析是中药质量标准研究的核心部分，亦是质量控制中最能有效考察中药材内在质量的项目，同时也是中药稳定性考察的依据。;; 定量分析方法验证;第二节 化学分析法;重量分析法;标准溶液;;一、原理 Lambert-Beer 定律： 当入射光波长一定时，待测溶液的吸光度A与其浓度和液层厚度成正比， 即k 为比例系数，与溶液性质、温度和入射波长有关。 ? 当浓度以 g/L 表示时，称 k 为吸光系数，以 a 表示，即 ? 当浓度以mol/L表示时，称 k 为摩尔吸光系数，以? 表示，即 ? 比 a 更常用。? 越大，表示方法的灵敏度越高。? 与波长有关，因此，? 常以??表示。 ;二、定量分析;（2）工作曲线法;（3）对照品对照法;（四）示例;2. 解方程组法 由于吸光度具有加合性，因此可以在同一试样中测定多个组份。 设试样中有两组份 X 和 Y，将其显色后，分别绘制吸收曲线，会出现如图所示的三种情况： ? 图a)：X,Y 组份最大吸收波长不重迭，相互不干扰，可以按两个单一组份处理。图b)和c) ：X,Y 相互干扰，此时可通过解联立方程组求得X和Y的浓度： 其中，X,Y 组份在波长 ?1 和 ?2 处的摩尔吸光系数 ? 可由已知浓度的 X, Y 纯溶液测得。解上述方程组可求得 cx 及 cy。 ;3. 双波长法 当混合物的吸收曲线重迭时，如右下图所示，可利用双波长法来测定。 具体做法：将 a 视为干扰组份，现要测定 b 组份。 a)?分别绘制各自的吸收曲线； b)?画一平行于横轴的直线分别交于a组份曲线上两点，并与b组分相交； c)?以交于 a 上一点所对应的波长 ?1 为参比波长，另一点对应的为测量波长 ?2，并对混合液进行测量，得到： A1=A1a + A1b + A1s A2 =A2a + A2b + A2s 若两波长处的背景吸收相同，即A1s= A2s 二式相减，得，?A=(A2a- A1a)+( A2b- A1b) 由于 a 组份在两波长处的吸光度相等，因此， ?A=( A2b- A1b)=(?2b-?1b)lcb 从中可求出cb 同理，可求出ca.;4.导数光谱法; （1）导数光谱及其特征 4、导数光谱法 通常的吸收光谱，其吸收度是波长的函 数A=C·E=C·?（λ）。对波长求导，将其微分 数（dnA/dλn～λ）对波长扫描可得导数光 谱图。 特征： A.导数光谱的阶数愈高，峰形愈尖锐且数 量亦增多。 B.在零阶光谱的极大处，其相应的奇阶光 谱通过零点。在零阶光谱的两拐点处，奇阶 导数光谱为极大或极小。 C.偶阶导数光谱的形状与零阶光谱类似， 零阶光谱的峰值对应于偶阶导数光谱的值， 零阶光谱的拐点在偶阶导数光谱中通过零点。 D.导数光谱谱带的极值数等于导数阶数加1。 高斯曲线及其一至四阶导数曲线 ;（2）定量依据;（三）被测组分定量信息;（4）应用与示例 清宫冲剂中胆酸的二阶导数光谱测定法 （i）干扰情况的考察 胆酸对照液与样品的二阶导数光谱显示，在397nm，386nm波长处有相应的吸收峰和吸收谷。阴性样品二阶导数光谱呈近乎平直线条，见下左图。猪去氧胆酸的二阶导数光谱将360～420nm区间的吸收消除为二次无关吸收，不干扰样品中胆酸的含量测定如下中图。下右图表明，胆酸二阶导数光谱，其峰-谷振幅值D与浓度具有良好的线性关系，因此