d-吡喃葡萄糖---d-吡喃葡萄糖.ppt

2-O-(?-D-吡喃葡萄糖基) - ? -D-呋喃(fūnán)果糖苷 1-O-（ ? -D-呋喃(fūnán)果糖基）-?-D-吡喃葡萄糖苷 （3）两种糖均可作为母体(mǔtǐ)，所以有两种学名。 第六十三页，共73页。 第六节 多糖(duō tánɡ) (polysaccharide) 第六十四页，共73页。 1. 纤维素（cellulose） D-葡萄糖， ?-1,4苷键 ?-1,4-苷键 无还原性、无变旋现象。大多数不溶于水， 个别与水形成胶体溶液。 第六十五页，共73页。 2. 淀粉(diànfěn)（starch） ?-1,4-苷键 直链淀粉(diànfěn)amylose 遇碘变蓝紫色 第六十六页，共73页。 五、 糖的递升(dì shēnɡ)反应-- 克里安尼kiliani氰化增碳法 pH=3-5 HCN H3O+ H3O+ Na-Hg H2O Na-Hg H2O pH=3-5 D-(+)甘油醛 D-(-)赤藓糖 D-(-)苏糖 第三十一页，共73页。 *1. 原来分子的手性碳原子，对新生的手性碳原子具 有一定的感应作用，所以两个差向异构体是不等 量的。 *2. 若用Na-Hg乙醇溶液还原，则产物两端均为醇。 *3. 该反应(fǎnyìng)产率不高，主要用于研究结构。 第三十二页，共73页。 1 芦福递降(dì jiànɡ)法（氧化脱羧） ? CaBr2, CaCO3 H2O2 , Fe 2+ 40oC -CO2 D-阿拉伯糖 电解(diànjiě)氧化 六 糖的递降(dì jiànɡ)反应 第三十三页，共73页。 2 佛尔递降(dì jiànɡ)法 -HCN H2NOH, Ac2O NaOAc -HOAc MeO- MeOH MeOH MeO- 醛加HCN的逆反应 碱 乙酰化 酯交换 第三十四页，共73页。 七 形成(xíngchéng)糖苷 ▲ glucoside 环状糖的半缩醛羟基能与另一分子(fēnzǐ)化合物中的羟基、氨基或硫羟基等失水，生成的失水产物称为糖苷，也称为配糖体。由葡萄糖衍生的糖苷叫葡萄糖苷，失水时形成的键叫苷键。 第三十五页，共73页。 糖苷的名称(míngchēng)由三部分组成：配基+糖的残基+（糖）苷 甲基 - ?-D-吡喃葡萄糖苷 甲基 - ? -D-吡喃葡萄糖苷 CH3OH H+ CH3OH H+ ?-苷键 ? -苷键 配基 第三十六页，共73页。 自然界中的糖苷(tánggān) 第三十七页，共73页。 一 葡萄糖碳架的测定 二 葡萄糖立体(lìtǐ)结构的测定 三 葡萄糖环型结构的测定 四 葡萄糖的构象分析 第四节 葡萄糖结构(jiégòu)的测定 第三十八页，共73页。 葡萄糖结构的测定是费歇尔进行(jìnxíng)糖结构研究时完成的，历时7年（1884-1891年） 1902年获诺贝尔奖 一 葡萄糖碳架的测定(cèdìng) 第三十九页，共73页。 5(CH3CO)2O 有五个羟基(qiǎngjī)，连在5个C上 葡萄糖五醋酸(cù suān)酯 H2NOH 只得到一元肟说明分子中只有(zhǐyǒu)一个羰基 能用溴水氧化，说明分子中有醛羰基。 Br2-H2O HI, P HCN H3+O CH3(CH2)4COOH 六个碳是直链的。 C6H7O(OOCCH3)5 + 5HAc 第四十页，共73页。 H O C H O H O H H O H H O H H C H O H 二 葡萄糖立体结构(jiégòu)的测定 实验一: 反复(fǎnfù)进行克里安尼增碳法,得8个D-六碳糖. 2 (5) (6) (7) (8) (1) (2) (3) (4) 第四十一页，共73页。 实验(shíyàn)二： 进行成脎反应，D-葡萄糖和D -甘露糖成脎后相同， 所以可以 把8个糖分成四组。 第二组： 第一组： 第三组： 第四组： 第四十二页，共73页。 实验三， 用硝酸将以上八个化合物氧化(yǎnghuà)成糖二酸，结果： 化合物（3）有旋光（4）有旋光 （1）无旋光（2）有旋光 （5）有旋光（6）有旋光 （7）无旋光（8）有旋光 但是天然的D-葡萄糖和D-甘露糖用硝酸氧化(yǎnghuà)后都得到有旋光的糖二酸，因此第一组化合物(1), (2)