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2 荧 光 探 针 设 计 原 理 精品资料 精品资料 仅供学习与交流，如有侵权请联系网站删除 谢谢 仅供学习与交流，如有侵权请联系网站删除 谢谢 PAGE # 精品资料 精品资料 仅供学习与交流，如有侵权请联系网站删除谢谢 仅供学习与交流，如有侵权请联系网站删除谢谢 PAGE # 荧光化学传感器是建立在光谱化学和化学波导与量测技术基础 上的将分析对象的化学信息以荧光信号表达的传感装置。其主要组 成部件有三个（图1. 1）: 1 .识别结合基团（R），能选择性地与被分 析物结合，并使传感器所处的化学环境发生改变。这种结合可以通 过配位键，氢键等作用实现。2.信号报告基团（发色团，F），把识别 基团与被分析物结合引起的化学环境变化转变为容易观察到的输出 信号。信号报告基团起到了信息传输的作用，它把分子水平上发生 的化学信息转换成能够为人感知（颜色变化）或仪器检测的信号（荧光 等）。3.连接基团（S）,将信号报告基团和识别结合基团连接起来， 根据设计的不同连接基团可有多种选择，一般用做连接基团的是亚 甲基等短链烷基。连接基团的合适与否将直接影响是否有输出信号 的产生。信号表达可以是荧光的增强或减弱、光谱的移动、荧光寿 命的变化等。 图1.1荧光探针的结构 1.1.1荧光探针的一般设计原理 （1）结合型荧光探针[21] An alyteSign alii ng Space Binding subu nit Space subu nit An alyte Output sig nal图1.2共价连接型荧光探针 Output sig nal 结合型荧光探针是利用化学共价键将识别基团和荧光基团连接 起来的一类荧光探针，是比较常见的一类荧光探针。该类探针通过 对比加入分析物前后荧光强度的变化、光谱位置的移动或荧光寿命 的改变等实现对分析物的检测。在该类荧光化学传感器的设计中， 必须充分考虑下列三个方面的因素。（a）受体分子的荧光基团设计、 合成：考虑到用于复杂环境体系的荧光检测，要求荧光基团要有强 的荧光（咼荧光量子产率，有利于提咼检测的灵敏性）， Stokes位 移要大（可有效消除常规荧光化合物如荧光素等具有的自猝灭现 象），荧光发射最好要在长波长区（最好位于 500 nm以上，可避免 复杂体系的常位于短波长区的背景荧光的干扰，另外由于长波长区 发射的荧光能量的降低可减少荧光漂白现象的发生而延长传感器的 使用寿命）。（b）受体分子的识别基团：受体分子的识别基团设计以 软硬酸碱理论、配位作用以及超分子作用力（如氢键、范德华力 等）作为理论指导，多选择含氮、硫、磷杂环化合物作为识别分 子。（c）荧光超分子受体的组装：组装荧光超分子受体就是利用一个 连接基将识别基团和荧光基团通过共价键连接在一起，要充分考虑 到识别基团和荧光基团之间能通过连接基进行信号传递，对识别对 象的识别信息（如荧光的增强或减弱、光谱的移动、荧光寿命的变 化等）可以及时传递出去。 图1.3共价连接型锌离子荧光探针 De Silva在1997年报道的化合物1 [22]是一个典型的共价连接法 设计的荧光探针。它分别以有优良光学性质的蒽作为荧光基团，以 对乙门2+有特异性识别的基团双（2-吡啶甲基）氨（DPA）为识别基团， 通过亚甲基将识别基团和荧光报告基团连接在一起。通过对比加锌 前后荧光强度的不同实现了对锌离子的检测。 （2）置换型荧光探针 Receptor bound with an indteatorReceptor bound with an anionFre白 ihdi^dtOr Receptor bound with an indteator Receptor bound with an anion Fre白 ihdi^dtOr 图1.4置换型荧光探针 利用该方法设计的荧光探针是通过识别基团分别与荧光指示剂 和被分析物结合能力的强弱来实现对被分析物的检测。该类传感器 对识别基团和荧光指示剂的要求都比较高，既要选择能和识别基团 结合但结合能力又不是特别强的荧光指示剂，又要设计对被分析物 能特异识别的识别基团。该类设计方法多用于阴离子传感器的设 计。 2002年，Kim小组［23］设计了邻苯二酚紫作为荧光指示剂，双锌 配合物为HPO42-识别基团，并将二者自组装成化合物 2,用于中性 条件下水溶液中HPO42-的检测。加入识别客体HPO42-后，由于 HPO42-与双锌配位能力强于邻苯二酚紫，从而把邻苯二酚紫挤开， 使之进入溶液，表现为其原来颜色。在识别过程中，溶液颜色从蓝 色变为黄色，常见的 Ac-、CO32-、NO3-、NJ、CIO4-、S2-、F-、C「 、Br-都不影响HPO42-的检测，表现出较好的选择性。 图1.5 图1.5置换型HPO42-化学传