活性自由基聚合.pptVIP

活性自由基聚合;1. 引 言;1. 1 活性阴离子聚合的重要应用; 合成均一分子量的聚合物;;;; 制备带有特殊官能团的遥爪聚合物;进一步推动了活性聚合的发展; 无终止聚合是阴离子聚合和自由基聚合、阳离子聚合的重要差别 ;~~~M *;活性自由基聚合;1. 3 活性自由基聚合;2. 技术途径;2. 1 自由基聚合不可控的根源;研究焦点;增长反应;2. 3 实现设计思想的途径;（1）增长自由基与稳定自由基可逆形成休眠共价化合物 ;（2）增长自由基与非自由基物质可逆形成休眠持久自由基 ; 当休眠种浓度远大于增长自由基浓度并且处于动力学平衡状态时，就能有效控制聚合物分子量；当引发反应相对速率及活性种与休眠种之间的交换速率足够时，便可得到窄分子量分布聚合物;3. 活性/可控自由基聚合体系;3. 1 Iniferter法 ;对增长自由基向引发剂自身的链转移反应具有很高的活性 由引发基分解产生的自由基的另一部分易于发生与自由基的终止反应;H5C2;; 可进行聚合物的分子设计，如合成AB、ABA型嵌段共聚物及星状聚合物 ; TEMPO是有机化学中常用的自由基捕捉剂; TEMPO是稳定自由基，只与增长自由基发生偶合形成共价键。但这种共价键在高温下又可分解产生自由基。因而TEMPO捕捉自由基后，不是活性链的真正死亡，